Равновесие в присутствии полупроницаемой

Условия равновесия в присутствии полупроницаемой [c.262]

Мембранное равновесие Доннана. Более детальное изучение осмотического давления коллоидных растворов показало, что даже применение в качестве внешней жидкости ультрафильтрата этого же золя не дает результатов, которые бы точно соответствовали теоретическим. В некоторых случаях экспериментально определенное осмотическое давление того или иного золя было больше теоретического, оно не зависело в ряде случаев от концентрации коллоида нли изменялось не пропорционально концентрации его и т. п. Как показали более углубленные исследования, проведенные в свое время Доннаном, причина подобных отклонений кроется в особом равновесии электролитов, которое устанавливается в присутствии частиц (или ионов), не способных проникать через полупроницаемую мембрану. [c.305]

Значительное влияние на набухание полимера оказывает присутствие неорганических электролитов (нейтральных солей). Диффузия молекул растворителя и ионов электролита в набухший полимер аналогична их диффузии через полупроницаемую мембрану. Действие электролитов можно объяснить, исходя из теории мембранного равновесия Доннана (IV.58). Если уменьшение набухания полимеров — неэлектролитов — при добавлении в растворитель неорганических электролитов связано только со снижением активности растворителя ( связывание растворителя), то на набухание полиэлектролитов влияние оказывает еще и противоион (влияние одноименного она), с повышением концентрации которого увеличивается активность полиэлектролита (его эффективная концентрация), происходит как бы его высаливание. Таким образом, неорганические электролиты значительно сильнее снижают степень набухания полиэлектролитов, чем полимеров — неэлектролитов. [c.367]

При выводе основных дифференциальных уравнений двухфазного равновесия в главах И и VH мы предполагали, что каждый из компонентов присутствует в поверхностном слое и любой из сосуществующих фаз. Иными словами, мы предполагали, что в системе отсутствуют полупроницаемые перегородки или какие-либо другие ограничения, препятствующие полноте обмена веществом. Мы не делали каких-либо допущений относительно заряда компонентов, но полученные уравнения в равной степени применимы как к неионным, так и к ионным системам, поскольку при полноте распределения веществ состав каждой из фаз и поверхностного слоя может быть задан набором определенного числа нейтральных компонентов. [c.239]

Это—основное уравнение для седиментационного равновесия в двухкомпонентной системе. Оно показывает, что измерение состояния равновесия в поле центробежной силы дает информацию того же типа, что и измерение состояния равновесия в присутствии полупроницаемой мембраны (т. е. осмотического давления). Экстраполяция левой части уравнения (16-19) к 0 =0 дает значение молекулярного веса М2, а при увеличении Сз можно оценить отклонение от идеальных сво йств, которое выражено коэффициентом активности у.-, или вириальными коэффициентами в уравнении (16-15). [c.301]

Самая большая трудность осмометрии состоит в приготовлении соот-ветствуюш,их полупроницаемых мембран. Проницаемость по отношению к растворителю должна быть достаточно высокой, чтобы равновесие устанавливалось не слишком долго, а по отношению к растворенному веществу — ничтожно малой. Это условие обязательно. Проникновение растворенного вещества сквозь мембрану приводит к большим ошибкам кроме того, как подчеркнул Ставерман [199, 200], в осмометре с проницаемой мембраной (даже если осмотическое давление экстраполировать к нулевому времени) мембрана с самого начала ведет себя так, как будто присутствует только часть взятого количества растворенного вещества. Величина этой части определяется коэффициентом разделения мембраны, который равен нулю для полностью проницаемой мембраны и единице — для непроницаемой. Опыты, поставленные Альвонгом и Самуэльсоном [5], подтверждают теорию Ставермана. [c.30]

Дввавгаческне нембраны. В ряде работ [83—88] приводятся результаты разделения водных растворов на так называевшх динамических мембранах. Они образуются при пропускании через пористые подложки раствора, содержащего примеси дисперсных коллоидных частиц. Частицы сорбируются на поверхности подложки, образуя полупроницаемый слой, способный задерживать растворенные вещества. Этот слой находится в динамическом равновесии с раствором, поэтому необходимым условием существования подобных мембран является постоянное присутствие дисперсных частиц в разделяемом растворе. На рис. 1-16,а показано, что в процессе образования динамических мембран происходит повышение селективности и снижение проницаемости. Спустя определенное время эти величины достигают постоянных значений. Если прекратить добавление в раствор коллоидных частиц, селективность в течение нескольких часов падает до нуля, а проницаемость возрастает. [c.42]

Реальные газы отличаются от идеальных тем, что их молекулы имеют определенный объем и между ними наблюдается взаимодействие. С повышением плотности реального газа, при его сжатии, влияние обоих факторов (и реальности объема и взаимодействия между молекулами) становится бо.нее заметным. При температурах ниже критической температуры сжатие реального газа приводит к его конденсации — явлению, не свойственному идеальному газу. При температурах же выше критической температуры газа конденсация его не происходит, даже при достижении очень высоких плотностей. Многие реальные сжатые газы по некоторым свойствам приближаются к жидкостям, например они растворяют жидкие и твердые вещества. Еще в прошлом столетии рядом исследователей, например Реньо (Regnauet, 1854), Голициным (Со1иг1п, 1890), было обращено внимание на увеличение давления насыщенного пара жидкости и твердого тела в присутствии постороннего нерастворяющегося в них газа. То же самое наблюдалось и при наложении на твердое тело (жидкость), находящееся в равновесии со своим насыщенным паром, механического давления, например с помощью полупроницаемого поршня. В этих случаях давление насыщенного пара твердого или жидкого вещества оказывалось зависящим не только от температуры и природы вещества, но и от величины дополнительно наложенного на него внешнего давления. [c.5]

Постановка задачи. Рассмотрим т-фазную систему, содержащую п веществ Ви. .., Пусть -первые из них ( i,. .., Bi) неподвижные, а остальные ( i+i,. .., Вп) — подвижные, т. е. система не может (может) обмениваться с внешней средой каждым из неподвижных (подвижных) веществ. Таким образом, рассматриваемая система является частично закрытой. Предположим, что исследуемая система находится в- термодинамическом равновесии и будем считать, что фазы системы относительно друг друга являются открытыми подси- , стемами, причем некоторые (или каждая) из них содержат не все вещества. Это условие предполагается справедливым не ] вследствие наличия полупроницаемых мембран, а в силу струк- 1 турных особенностей фаз, согласно которым энергетически вы- годно (в соответствии с принципом равновесия Гиббса) неко- торым веществам находиться лишь в определенных фазах. Эти вещества аналогичны возможным компонентам ГиббСа [1], ] которые не присутствуют в некоторых фазах в силу того, что значения химических потенциалов в них больше, чем значения химических потенциалов этих компонентов в остальных фазах. Так, например, в системе СаО (тв.) —СаСОз (тв.) —СО2 (г.), хотя в системе имеются три вещества и три фазы, но каждая [c.4]

Пусть с одной стороны полупроницаемой мембраны (стороны 2) присутствуют заряженные макромолекулы. Их концентрация равна 10 мкМ, а средний заряд на каждой -t- 9,9. Макромолекулы находятся в разбавленном водном растворе Na l. Оказалось, что со стороны 1 мембраны (Na ) = 10 мкМ, а со стороны 2 (С1 ) = 50 мкМ. Соответствуют ли эти значения ионных концентраций тем, которые должны наблюдаться в системе, находящейся в термодинамическом равновесии относительно распределения ионов Na+ и С1 по разные стороны мембраны Почему [c.481]