Скетчарда метод

При термодинамической обработке данных о равновесии между жидкостью и паром обычно не прибегают к непосредственному использованию летучестей, а вводят поправки, учитывающие неидеальность паровой фазы и объем жидкости. Наиболее распространен метод расчета этих поправок, предложенный Скетчардом и Раймондом [6]. [c.21]

При термодинамической обработке данных о равновесии между жидкостью и наром обычно не прибегают к непосредственному использованию летучестей, а вводят поправки, учитывающие неидеальность паровой фазы и объем жидкости. Наибольшее распространение получил метод вычисления таких поправок, предложенный Скетчардом и Раймондом Основным допущением, лежащим в основе этого метода, является допущение о применимости уравнения состояния со вторым вириальным коэффициентом пе только для паров чистых веществ, но и для их смесей. В последнем случае величина второго вириального коэффициента [c.68]

Наличие комплексообразования в растворе приводит к значительным отклонениям от схемы, опирающейся на теорию внутреннего давления. Предприняты попытки [6] вычислить концентрацию иода, связанного в комплекс с растворителем, по разности общей концентрации в насыщенном растворе и концентрации свободного иода, рассчитанного по уравнению Гильдебранда-Скетчарда, основанные на предположении, что концентрация свободного иода в растворе должна соответствовать теории регулярных растворов. Вместе с тем различие в стандартных состояниях (насыщенный раствор в данном растворителе и одномолярный раствор в инертном растворителе, обладающий свойствами бесконечно разбавленного) не позволяет корректно сопоставить равновесные концентрации комплексов, полученные по данному методу, и на основе констант устойчивости донорно-акцепторных комплексов, определенных экспериментально. [c.13]

Чаще всего при термодинамической обработке данных о фазовом равновесии неидеальность паровой фазы учитывается путем введения поправок к значениям коэффициентов активности компонентов конденсированной фазы, вычисленным в предположении, что пар является идеальным газом. Метод вычисления этих поправок был предложен Скетчардом и Раймондом [24]. [c.147]

Почти одновременно Херингтон [34] и Редлих и Кистер [35] предложили метод проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах, основанный на использовании свойств функции названной Скетчардом [24] [c.163]

Впервые интерполяционные методы выражения зависимости неидеальной доли свободной энергии смешения и химических потенциалов компонентов от состава смесей были применены Скетчардом [c.337]

Метод определения термодинамических функций растворов по данным о равновесии жидкость—пар был применен впервые в работах Скетчарда и Киреева. Скетчард с сотрудниками [1—3] в 1938—1940 гг. на основании точных измерений давле- [c.119]

В работе Редлиха и Кистера [7] рассматривается вопрос о зависимости между свободной энергией и стехиометрической мольной долей раствора, состоящего из неассоциированных молекул типа углеводородных и молекул различной степени полимеризации типа спиртов. Авторы, основываясь на методе Скетчарда [8] и принимая существование только линейной полимеризации молекул полярного компонента, приходят к следующему уравнению, связывающему коэс ициенты активности и мольную долю полярного компонента [c.206]

Из уравнения (1.41) следует, что если поверхностное натяжение а увеличивается с повышением концентрации С, т. е., если (йо/йС) >0, то Г < О или концентрация растворенного вещества в поверхностном слое меньше, ч.ем во всем объеме (отрицательная адсорбция). Справедливо и обратное утверждение если йо/йС)<0, то Г > О (положительная адсорбция). Для водных растворов неорганических солей (йо/йС)> (поверхностно-инактивные системы). Поэтому на поверхности мембраны из растворов адсорбируется слой воды б. Если в мембране имеются поры диаметром й = 26, вода под действием перепада давлений проникает через эти поры (рис. 1.4). Глюкауф [29] и Бин [30] экспериментально показали, что концентрация электролита в мембране заметно ниже, чем в исходном растворе. Однако расчеты, проведенные Скетчардом 31], противоречат концепции отрицательной адсорбции солей из водных растворов на ацетатных мембранах. Этой гипотезе о механизме обратного осмоса противоречит также и тот факт, что методом обратного осмоса удается разделить растворы поверхностно-активных веществ, хотя в этом случае, согласно уравнению Гиббса, на мембране должна адсорбироваться не вода, а растворенное вещество. [c.25]

При термодинамической обработке данных о равновесии между жидкостью и паром обычно не прибегают к непосредственному использованию летучестей, а вводят поправки, учитывающие неидеальность паровой фазы и объем жидкости. Наиболее распространенным методом вычисления указанных поправок является метод, предложенный Скетчардом и Раймондом [5]. Этот метод основан на следующих допущениях. [c.525]

Достоинство метода Скетчарда и Раймонда состоит в том, что при его использовании сохраняется приведенная выше с )орма уравнений равновесия, выведенных без учета объему [c.525]

Для оценки степени отклонения от идеальности пользуются обычно двумя методами. Первый метод, предложенный. Скетчардом, состоит в вычислении так называемого избытка изменения термодинамической функции — разности между изменением этой функции при образовании данного реального раствора и изменением ее при образовании идеальной смеси. [c.303]

Метод корреляции, излагаемый в данной статье, основан на применении тех же основных термодинамических соотношений, которые были использованы Скетчардом [8] и Скетчардом [c.98]

Существуют методы количественного описания влияния среды на скорость химических реакций. При электростатической сольватации принимают, что растворитель является непрерывной однородной средой. Исходя из этого и из теории абсолютных скоростей реакций для взаимодействия между двумя ионами или ионом и диполем были обоснованы соответственно уравнения Скетчарда и Амиса, которые дают линейную связь логарифма константы скорости с обратным значением диэлектрической проницаемости среды [c.66]

Для получения точных данных, особенно при высоких давлениях, необходимо вводить поправки, учитывающие неиде-альность паровой фазы. Скетчард и Раймонд предложили наиболее распространенный метод вычисления поправок с помощью вторых В ириальных коэффициентов в уравнениях состояния [c.27]

Первый метод, предложенный Скетчардом, состоит в вычислении так называемого избытка изменения тер.иодинамической функции — разности между изменением этой функции при образовании реального раствора и изменением ее прн образовании идеальной смеси . [c.350]

Уравнения корреляции, примененные в настоящей работе, отличаются от уравнений, использованных Скетчардом, употреблением молярных долей вместо объемных долей объемные доли применимы при теоретическом изучении, но они усложняют практические расчеты. Многие технические исследования, например Карлсона и Колбурна [3] и Уайта [12], используют видоизмененное уравнение ван-Лаара [11], которое обладает преимуществом возможности подбора констант для многокомпонентных смесей, по данным для бинарных систем. Это уравнение, однако, не содержит коэфициентов, изменением величины которых можно было бы делать его пригодным и для выражения данных по многокомпонентаым системам, и оно не является линейным относительно констант для таких систем. Следует надеяться, что метод, примененный в настоящей работе, окажется полезным в тех случаях, когда требуется более точное решение, чем можно получить при использовании уравнения ван-Лаара — см. этот сборник, стр. 124. [c.99]

Дебай в работе [17] установил связь между коэффициентом Ь в формуле (11) и потенцпальной энергией межмолекулярного взаимодействия. Для расчета избыточной свободной энергии бинарного раствора с учетом градиента флуктуации концентрации Дебай использовал метод Скетчарда и Ги,лдебрапда [18] и показал [c.329]

Соотношения Веймера и Праузница, по Данным самих авторов, позволяют оценивать 1п 7Г со средней погрешностью 10%. Погрешность метода Хелпинстилла и Ван-Винкла, по оценке авторов метода, 6 % для 1п и 12 % для Корреляции менее точны, чем соотношения Пьеротти, представленные в табл. П1.1 и П 1.2, однако, вместо пяти эмпирических констант в соотношениях Пьеротти, рассмотренные корреляции содержат всего один эмпирически определяемый параметр (о 2)- Кроме того, расширенный метод Скетчарда—Гильдебранда, в отличие [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология