Термодинамика набухания

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Таким образом, термодинамические исследования указывают на значительные различия в структуре и свойствах поверхностных слоев. Аналогичные результаты были получены впоследствии во многих работах. Подробно термодинамика набухания и сорбции наполненных полимеров описаны в монографии [181. [c.163]

Термодинамика набухания пространственных полиуретанов. [c.458]

Термодинамика набухания сетчатых полимеров [c.332]

Исходя из данных по термодинамике набухания, Грегор предположил, что свободная энергия процесса обмена ионов определяется работой изменения объема смолы А1 [c.96]

Необходимо более подробно остановиться на особенностях термодинамики набухания серебряной формы ионита. Как следует из рис. 2, Б, первые порции воды (значительно меньше одного моля) сорбируются с очень большим тепловым эффектом. По мере увлажнения резината серебра тепловой эффект сорбции резко падает. Большая величина теплового эффекта гидратации свободного иона серебра (41,5 кал), обладающего отрицательным парциальным объемом, и способность ионов серебра образовывать прочные ионные пары в смоле позволяют объяснить обнаруженный нами ход зависимости —ДЯ от п следующим образом. Основная масса ионов серебра, образующая резинат, связана с фиксированными ионами матрицы в прочные ионные пары, слабо гидратирующиеся с очень небольшим положительным тепловым эффектом наряду с ними в ионите имеется небольшое количество относительно свободных ионов серебра, не связанных в ионные пары. Они-то и ответственны за большой тепловой эффект сорбции ионитом первых небольших порций воды. [c.192]

Степень набухания П. г. зависит от природы макромолекул, гл. обр. от их сродства к воде, степени сшивания, доли ионогенных групп, а также от внеш. условий (т-ры, давления, pH и ионной силы р-ра). Зависимость степени набухания П. г. от указанных параметров качественно описывается ур-ниями термодинамики набухания сетчатых полимеров. Сильнонабухающие П. г. обычно являются полиэлектролитами взаимное отталкивание связанных с полимерной сеткой одноименно заряженных групп повышает степень набухания П. г., однако подавление диссоциации ионогенных групп, а также их экранирование при увеличении ионной силы р-ра резко (иногда катастрофически) снижают набухание П. г. Такое явление (коллапс) м. 6. обусловлено также сорбцией многозарядных противоионов или введением плохого р-рителя. [c.639]

Изучалась диффузия и растворимость в полибутадиене кислорода и водорода [183], противостарителей [184, 185] и других ингредиентов, элективная сорбция паров бинарных смесей органических жидкостей вулканизатами натрийбутадие-нового каучука [186], термодинамика набухания в бинарных смесях [187], плавление [188], удельный вес и теплоемкости [189] полибутадиена. [c.502]

Данная теория осцована на термодинамике набухания сшитого полимера в хороших растворителях. Набухание полимерной сетки как физическое явление основано на осмотическом проникновении растворителя в глубь клубка макро- [c.107]

Будучи типичным коллоидом, каучук привлекал внимание многих видных представителей коллоидной науки. Фрейндлих и Позняк, Уитби и др. изучали явления набухания. Много исследований производилось с растворами каучука, представляющими важный объект резиновой промышленности. В последние годы особенно оживленно дискутировался вопрос о состоянии каучука в растворах (Мейер, Штаудингер и др.). Екли ранее наиболее характерные черты в поведении и свойствах каучука-(например, старение, эластичность и др.) почти всегда приписывались его коллоидной природе, то в настоящее время большинство исследователей. предпочитает связывать это с особенностями молекулярной структуры каучука. Допускается молекулярное состояние каучука в растворах и в связи с этим разрабатывается термодинамика набухания и растворения каучука (Джи, Гут и др.). [c.18]

Термодинамика набухания. Молекулы НМС, обладая значительно большей подвижностью по сравнению с ВМС, при набухании проникают внутрь полимерного материала раздвигая цепи и увеличивая объем образца. Переход молекул НМС внутрь полимера возможен вследствие выпблнения неравенства [c.534]

Величина ДСнаб отрицательна, как это показано выше, и в соответствии со 2-м началом термодинамики набухание ВМС является самопроизвольным процессом. [c.535]

Осн. работы посвящены исследованию сорбентов. Пре/у10жил (1957— 1965) новые методы активации глин. Установил (1969) связь между структурой синтезируемых адсорбентов и природой интерми-целлярной жидкости. Показал (1960) зависимость селективности адсорбции компонентов бинарных р-ров от термодинамических св-в р-ра, природы и структуры адсорбента. Изучал термодинамику набухания полимеров в бинарных средах и распределение компонентов среды между р-ром и полимером. Разрабатывает методы регулирования пористой структуры синт. адсорбентов и катализаторов, а также способы получения новых катализаторов крекинга, изомеризации и синтеза аммиака, в том числе на основе природных алпомо-силикатов. [c.217]