Ионитов матрица

Здесь К — матрица ионита Ап и К1+ — фиксированные ионы матрицы. [c.101]

Ионообменные сорбенты, иониты, состоят из неподвижных функциональных групп с закрепленными на них ионами матрицы) и эквивалентного им количества ионов с противоположным зарядом противоионов), которые подвижны и могут обмениваться на ионы из раствора с тем же зарядом. Входящие в сорбент химически активные ионогенные группы, содержащие подвижные ионы, и обеспечивают его ионообменную способность. [c.300]

Мембранный электрод состоит из полупроницаемой мембраны, разделяющей два раствора. Полупроницаемость заключается в том, что некоторые ионы через мембрану проходят, другие нет. Механизм этого явления может быть различным. В одних случаях мембрана имеет поры определенной величины, через которые ионы больших размеров не проходят, а маленькие ионы проходят. В других случаях мембрана сделана из материала, который растворяет одно из присутствующих в растворе веществ и таким образом обеспечивает прохождение его через мембрану. Часто материалом мембраны служит органический или неорганический ионит, матрица которого содержит ионогенные группы. Последние могут обменивать входящие в их состав ионы на другие ионы и таким образом обеспечивать прохождение последних через мембрану. [c.262]

При умышленном введении в кристалл примесей ионов иной валентности (например, Са ) на фигурах термического травления наблюдаются. зубцы (см. рис. 4) [12]. Это объясняется тем, что такие ионы имеют более прочную связь с решеткой кристалла, чем ионы матрицы, и поэтому процесс испарения на них задерживается. Следовательно, метод декорирования может быть применен для изучения распределения примесей на поверхности кристалла. Всякого рода неоднородности (пустоты, частицы примесей коллоидных размеров), выходящие на поверхность, вызывают искажение структуры скола, что также отражается на картинах декорирования. [c.290]

Перейдем к рассмотрению / -состояния ионов в поле октаэдрической симметрии. Для таких ионов матрица гамильтониана вычисляется но методу, использованному при получении уравнения (11-28) [c.295]

Специальные ионообменные смолы, называемые ионитами или ионообменниками, позволяют извлекать из растворов отдельные ионы и заменять их другими. Таким путем можно выделять из растворов вредные примеси или полезные компоненты и осуществлять обменные реакции для синтеза разных солей, кислот и оснований. Ионит состоит из неподвижных функциональных групп с закрепленными на них ионами матрицы) и эквивалентного им количества ионов с противоположным зарядом противо-ионов), которые подвижны и могут обмениваться на ионы из раствора с тем же зарядом. [c.47]

Необходимо более подробно остановиться на особенностях термодинамики набухания серебряной формы ионита. Как следует из рис. 2, Б, первые порции воды (значительно меньше одного моля) сорбируются с очень большим тепловым эффектом. По мере увлажнения резината серебра тепловой эффект сорбции резко падает. Большая величина теплового эффекта гидратации свободного иона серебра (41,5 кал), обладающего отрицательным парциальным объемом, и способность ионов серебра образовывать прочные ионные пары в смоле позволяют объяснить обнаруженный нами ход зависимости —ДЯ от п следующим образом. Основная масса ионов серебра, образующая резинат, связана с фиксированными ионами матрицы в прочные ионные пары, слабо гидратирующиеся с очень небольшим положительным тепловым эффектом наряду с ними в ионите имеется небольшое количество относительно свободных ионов серебра, не связанных в ионные пары. Они-то и ответственны за большой тепловой эффект сорбции ионитом первых небольших порций воды. [c.192]

Иониты - полимеры природного и синтетического, органического и минерального происхождения, содержащие ионоген-ные группы. Иониты имеют разветвленную матричную структуру, в состав которой входят фиксированные ионы. В зависимости от заряда иона матрица имеет положительный или отрицательный заряд, который компенсируется подвижными противоиона-ми. [c.344]

Очевидно, что если между строками матрицы стехиометрических коэффициентов существует линейная зависимость, то некоторые из них могут быть представлены как линейные комбинации линейно независимых строк (см. Приложение 1). Это равносильно тому, что скорости образования ряда реагентов можно выразить через скорости образования остальных реагентов с помощью линейных соотношений. Другими словами, при математическом описании сложных реакций удается уменьшить число уравнений, необходимых для полной их характеристики, поскольку в данном случае состав реакн.ион-пой смеси однозначно определяется концентрациями реагентов, для которых скорости образования линейно независимы между собой. [c.74]

Уравнение (3.51) важно в методическом отношении. Знание ранга стехиометрической матрицы позволяет определить необходимое количество ключевых веществ, а какие именно вещества следует выбрать в качестве ключевых, устанавливает экспериментатор. Если анализируется сложная система, в которой определение некоторых компонентов (обычно это активные промежуточные продукты типа радикалов, ионов и т. д.) связано со значи- [c.148]

Если конфигурация иона отличается от -конфигурации, то преимущества теории возмущений становятся очевидными, поскольку полная матрица должна быть больщой. [c.139]

Полимерные матрицы со сквозными прямыми каналами получают облучением сплошной пленки ионами тяжелых металлов с последующим травлением треков. В СССР трековые мембраны на лавсановой основе изготовляют в виде пленки толщиной 10 5 м с порами размером 10 —ГО м [3, 8]. [c.39]

Чистый палладий и водород образуют твердый раствор внедрения, кристаллическая матрица которого образована ионами металла, водород в атомарном состоянии находится в междоузлиях кристаллической решетки. Ионизационный потенциал атомарного водорода (13,5 эВ) в несколько раз превышает ионизационный потенциал других атомов, поэтому в состоянии равновесия наиболее вероятно, что протон сохраняет связь со своим электроном и водород пребывает в атомарном состоянии, как и другие двухатомные газы. [c.114]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

Степень превращения сополимера в ионит для сонолимеров, более сшитых, меньше, чем для менее сшитых, что объясняется повышенным внутридиффузионным сопротивлением у ионитов с высоко сшитой матрицей (рис. 5.15). [c.359]

Осмотическая составляющая обусловлена разностью парциальных давлений раствора в ионите и вне его, которые, в свою очередь, зависят от природы ионита (сшитости, природы функциональных групп и матрицы), от концентрации раствора, природы растворенного вещества (в частности, его ионного радиуса), температуры и давления. [c.375]

С целью нахождения параметров математической модели процесса отмывки сульфокатионита от серной кислоты выполнены экспериментальные исследования по определению изменения концентрации серной кислоты в ионите во времени в зависимости от сшитости матрицы ионита и температуры. В результате экспериментальных исследовании и машинной реализации математической [c.394]

В этой статье мы рассмотрим метод и его обобщение, позволяющее рассчитывать равновесный состав систем с учетом ионной силы. Докажем единственность равновесного состава и сходимость процесса с любого начального приближения. Рассмотрим также модификацию метода, предназначенную для решения обратной задачи — расчета по данным эксперимента неизвестных параметров равновесных химических систем (кон стант равновесия, стандартных потенциалов гальванических цепей без переноса, эмпирических постоянных в формулах, описывающих коэффициенты активности, и т. п.). Приведем также технику работы с матрицами, возникающими при решении оби ратных задач, и сведения об используемом методе минимизации некоторой остаточной дисперсии. [c.37]

Эти различия в црочности связи противоионов с фиксированными ионами матрицы ионообменника приводят к тому, что смесь разделяется в колонке на отдельные полосы — зоны сорбированных ионов Мец, Мещ и Meiv, пере- [c.119]

Сорбция на этих сорбентах определяется как дисперсионными, так и электростатическими силами, а та1кже сопровождается протеканием ионообменных реакций, образованием химических соединений с ионами матрицы и фазовыми превращениями (перестройка структуры, появление новых фаз). Для неорганических сорбентов характерен ситовой эффект. Поэтому становятся существенными такие факторы, как поляризующая способность, размер, заряд и конфигурация сорбируемых ионов, соответствие между зарядом противоионов и суммарным зарядом, приходящимся на полости и каналы, где располагаются подвижные противоионы. [c.252]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Каждый ионит состоит из нерастворимого полимерного каркаса, связанного валентными силами и несущего положительный или отрицательный заряд на ионогенных группах, компенсируел ый зарядами подвижных противоионов — ионов с противоположным зарядом, вследствие чего ионит остается электронейтрал ьным. Но, кроме того, в ионит Матрица с риксиробаниыми ионами может проникать с растворителем [c.422]

В качестве аналитических характеристик для определения группового состава азотсодержащих ароматических оснований выбраны типичные для ароматических соединений вообще характеристические группы осколочных ионов типа (М—К)+, а также суммарные интенсивности пиков гомологических рядов ионов М+ и (М—В)+, начиная от первых членов соответствующего гомологического ряда и до конца масс-спектра. Обозначения характеристических сумм пиков и матрица калибровочных коэффициентов приведены в табл. 31. Обозначения характеристических сумм включают массы первых членов гомологических рядов ионов. Матрица, как и в случае ароматических углеводородов, остоит из трех блоков для соединений, содержащих одно, два и более ароматических колец, обозначенных 1, Ла и Л з соответственно. Расчет производится методом последовательных приближений. В первом приближении используются только квадратные матрицы Ах, А ж А . В следующих приближениях к ним. добавляются соответствующие строки из блока, содержащего характеристические суммы пиков ионов М+ и (М— ) . Расчет производится методом наименьших квадратов, при этом в правые части уравнений вносятся поправки, учитывающие вклад в них остальных групп соединений. Этот расчет последовательно для каждого блока повторяется до тех пор, пока результаты последовательных итераций не будут одинаковыми в пределах ошибки. [c.114]

Рис. 11-8, б взят из серии диаграмм, изображающих зависимость энергии от силы кристаллического поля, деленной на стандартную энергию в зависимости от конкретной природы данной системы ион—матрица. Химикам-неорганикам хорошо известны эти диаграммы Танабе—Сугано [317]. Зависимость W/B от Вд/В , построенная для конкретной конфигурации ", применима ко всем ионам этого типа . В дальнейшем при рассмот- [c.307]

Одной из существенных проблем физики ОКГ является вопрос о природе спектральной линии люминесценции, на частоте которой возникает стимулированное излучение. Вид контура линии люминесценции во многом определяет энергетические параметры ОКГ, в частности и такую важную характеристику, как порог возбуждения генерации. Известные лазерные кристаллы по спектроскопическим свойствам их активаторных центров можно подразделить на два типа — простые соедииения и смешанные системы, или твердые кристаллически растворы Под активаторным центром мы подразумеваем здесь условно выделенное из объема кристалла локальное образование с радиусом порядка линейных размеров элементарной ячейки, состоящее из примесного иона и непосредственно его окружающих ионов матрицы-основы. Представление о локальности центра подразумевает изолированность активаторных ионов друг от друга. Оно весьма условно, поскольку при статистическом распределении примеси в кристалле всегда даже при очень малых концентрациях имеется какое-то количество близко расположенных центров, а также парных или более слолшых ассо-циатов. Критерием тут является относительное количество таких образований. Многочисленные исследования свидетельствуют, что условие локаль- [c.24]

Если в соединение, характеризующееся упорядоченностью своей структуры, активаторная примесь входит изоморфно, замещая один тип ионов матрицы, расположенных в строго эквивалентных позициях, то мы имеем дело с идеальным простым одпоцентровым кристаллом. В этом случае все элементарные центры являются идентичными, и связанная с ними спектральная линия представляет собой наложение множества тождественных по положению и контуру линий. В этом случае физические процессы, которые затрагивают весь ансамбль частиц, полностью совпадают с процессами взаимодействия в каждом отдельно взятом центре. Поэтому линии в спектрах, принадлежащих таким кристаллам, называют однородно уширенными. К однородному уширению линий активаторных ионов приводит естественное уширение связанных с ними состояний, которое обусловлено спонтанными излучательными и безызлучательными переходами. В реальных простых кристаллах вследствие микронеоднородностей (дефектов) самой матрицы даже при изоморфном вхождении примеси активаторные центры будут несколько отличаться друг от друга. Особенно это становится заметным при низких температурах, когда уширение уровней за счет безызлучательных переходов становится малым. В этом случае наблюдаемые линии представляют собой суперпозицию слегка разнесенных по частоте линий, принадлежащих отдельным центрам. В то яге время, как следует из теории, ширина электронной линии при Г О должна стремиться к величине порядка естественной ширины, т. е. к величине [c.25]

Ионогенные группы в присутствии растворителя диссоциируют на подвижные ионы (противоионы), сосредоточенные у ионогенных групп, и на закрепленные в матрице ионита неподвижные группы с зарядом противоположного знака, называемые фиксированными ионами. Матрица ионита приобретает заряд фиксированных ионов, который уравновеши- [c.60]

Как особый класс представляют цеолитсодержаш,ие алюмо — силикатные катализаторы крекинга нефтяного сырья, в которых главную роль играют кристаллические цеолиты, имеющие каркасную структуру с относительно большими сотообразными полостями, которые сообщаются окнами малых размеров так, что все полости связаны между собой. В 1 г цеолита имеется около 10 полостей и 800 поверхности, способной к ионному обмену на металлы. Цеолиты диспергируются в аморфной матрице, которая выполняет роль носителя с крупными порами, и при крекинге способствуют первичному распаду высокомолекулярного нефтяного сырья и тем самым готовит сырье для последующих вторичных реакций на цеолите. [c.84]

В общем случае матрица реакций может быть применена не к одной, а многим матрицам связей (многим наборам реагентов). Соответственно матрица реакции представляет собой не какую-либо отдельную реакцию, а целую категорию с общим законом перераспределения электронов, называемую 7 -категорией. Таким образом, Д-категория представляет собой класс эквивалентных реакций с одинаковым законом переопределения электронов и одинаковым размещением участвующих связей. За некоторым исключением основные химические реакции в органической химии протекают при перераспределении электронов между атомами от одного до шести. В таких реакциях могут разрываться или образовываться до трех связей, в некоторых случаях сопровождаясь изменением эффективного заряда у одного атома на +1, а у другого на —1. Такие реакции принадлежат к Л-категории, матрицы реакций которых имеют до трех пар положительных или отрицательных недиагональных элементов Гц = Гц = А. Ненулевые диагональные элементы Гц = +2, соответствующие нерадикальным (ионным) реакциям, размещаются таким образом, ттобы сумма элементов в строках (столбцах) матрицы была рав-1а нулю, за исключением одной строки (столбца) со значением г = Sп = zl [c.447]

Изменение концентрации кислоты и воды в ионите наблюдается но изменению размера гранулы ионита чел1 ниже концентрация окружающей гранулу кислоты, тем больше диаметр гранулы ионита. Исследование изменения размера гранулы проводилось при температуре 20° С для ионитов, полученных на матрицах сополимера стирола с парадивинилбензолом, с содержанием последнего в количестве 2,5 и 8 весовых процентов. Температура процесса поддерживалась термостатом, а дозировка воды осуществлялась при помощи дозирующей воронки. Раствор кислоты в ячейку подавался из емкости смешения фторопластовым насосом через штуцер 9. [c.385]

В результате экспериментальных исследований по измерению диаметра гранулы ионита при различных концентрациях серной кислоты, окружаюш ей гранулу, установлен характер изменения равновесной концентрации серной кислоты и воды в грануле ионита (рис. 6.5, 6.6). Основное изменение концентрации серной жислоты и воды в грануле сополимера (см. рис. 6.1) происходит при разбавлении серной кислоты вне гранулы ионита с 30% до 0. Это явление можно объяснить тем, что вода, подаваемая на отмывку, вначале расходуется в основном на гидратацию серной кислоты вне ионита. По достижении концентрации серной кислоты вне ионита 30%, когда заполнены первые гидратпые оболочки ионов серной кислоты, начинается гидратация серной кислоты, а затем и сульфогрупн в ионите, что приводит к набуханию ионита, т. е. накоплению в ионите воды. Установление равновесного состояния происходит за 5—15 мин в зависимости от сшитости матрицы ионита. Поэтому процесс отмывки можно подразделить на две стадии 1) стадия разбавления серной кислоты вне ионита, которая сопровождается значительным тепловыделением, характерным для гидратации серной кислоты 2) стадия разбавления серной кислоты в ионите и гидратации сульфогрупн ионита, сопровождающаяся набуханием ионита и тепловыделением в фазе ионита. [c.386]

Дри исследовании одноосновной кислоты средней силы последнюю реакцию в матрице (1) можно не учитывать. Напротив, опуская первую реакцию и включая в число уточняемых параметров константу последней реакции, получаем возможность учитывать систематическую ошибку в калибровке цепи через концентрацию гидроксил-ионов, что важно для исследования весьма слабых кислот Брепстеда (сопряженные основания для которых имеют среднюю силу) в щелочной области. [c.127]