Влияние проникновения растворителя

Е. ВЛИЯНИЕ ПРОНИКНОВЕНИЯ РАСТВОРИТЕЛЯ 527 [c.527]

Подобная зависимость вязкости от термической предыстории объясняется наличием кристаллической структуры в полимере. Это связано с тем, что всегда существует некоторое число таких участков двух соседних полимерных цепей, которые расположены достаточно близко друг к другу в пределах действия молекулярных сил. И не нужно много таких областей, чтобы оказать заметное влияние на вязкость раствора. При низких температурах прогрева эти кристаллические области сохраняются в растворе, как бы увеличивая среднюю длину цепей и вызывая повышение вязкости раствора по сравнению с раствором, в котором такие области отсутствуют. С повышением температуры возрастает подвижность молекул, что создает благоприятные условия для проникновения растворителя между полимерными молекулами даже в кристаллических областях. Если температура достаточно высока, то происходит [c.152]

Процесс удаления лакокрасочных покрытий под действием органических растворителей можно рассматривать следующим образом растворители в результате диффузионных процессов проникают в покрытие, при этом на скорость диффузии оказывают влияние многочисленные факторы, связанные со свойствами растворителей, пленкообразователей и их термодинамическим сродством. В результате проникновения растворителей к поверхности металла и замещения молекул полимера адсорбированного на подложке молекулами растворителя происходит нарушение адгезионной связи и отслаивание покрытий. Для лакокрасочных покрытий на основе термопластичных полимеров этот процесс заканчивается растворением пленки покрытия на основе термореактивных полимеров набухают и отслаиваются от подложки. Адгезионная прочность покрытий зависит от типа подложки и степени подготовки поверхности. [c.133]

Однако хорошо известно, что при погружений кристалла в насыщенный раствор эффект Иоффе совершенно не наблюдается. Таким образом, этот эффект не может быть связан с проникновением растворителя внутрь кристалла, а связан только с влиянием поверхности. [c.315]

Стойкость фторкаучуков к влиянию неполярных органических растворителей связана не только с полярностью каучука, но и с плотной упаковкой атомов, о чем говорит высокая плотность когезии, составляющей у фторкаучуков 400 кДж/см . Для примера укажем, что считающиеся бензомаслостойкими бутадиен-нитрильные и хлоропреновые каучуки имеют плотность когезии, соответственно, 370 и 362 кДж/см и, естественно, при меньшем межмолекулярном взаимодействии хуже сопротивляются диффузионному проникновению растворителя в массу полимера. [c.74]

О механизме явления, модели процесса, позволяющие оценивать коэффициенты О, Р, исходя из молекулярно-кинетических характеристик компонентов, практически отсутствуют. Чаще всего на основании накопленного экспериментального материала делают качественные заключения о влиянии природы растворителей на процесс проницаемости обычно низшие члены гомологических рядов диффундируют быстрее, чем высшие компоненты смеси, характеризующиеся большей ненасыщенностью, проникают через полимерные мембраны быстрее, чем менее ненасыщенные медленнее проникают те молекулы, которые образуют с материалом полимерной среды водородные связи [139, 234]. Однако эти закономерности имеют ряд исключений. Например, для смеси хлороформ — ацетон при диффузии через мембрану из фторопласта хлороформ задерживается, а ацетон проникает [235]. В то же время пластифицирующее действие углеводородов (толуол) в системе изобутанол — толуол ока зы-вается настолько сильным для мембраны из ПЭ, что парциальная скорость проникновения спирта существенно (на два порядка) превышает скорость диффузии углеводородов. [c.138]

Увеличение степени измельченности влияет на скорость набухания, так как это вызывает увеличение поверхности соприкосновения набухающего вещества с растворителем и скорости проникновения молекул растворителя в глубь его. Влияние возраста или свежести ВМС особенно важно для белков. Чем свежее ВМС, тем больше степень и скорость набухания его. Уменьшение этих показателей связано с явлением старения ВМС, проявляющимся в уплотнении структуры. [c.381]

Влияние органических ингибиторов коррозии на кинетику электрохимического растворения металла возможно лишь в условиях адсорбции этих веществ на корродирующей поверхности. В зависимости от степени заполнения частицами ингибитора поверхности металла, подвергающейся коррозии, изменяется строение двойного слоя, а следовательно, и кинетика электрохимических реакций, т.е. может тормозиться стадия разряда или диффузии реагирующих частиц либо предшествующая разряду стадия проникновения этих частиц через адсорбированный слой молекул ингибиторов. В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда , т.е. потенциал металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциалах вблизи потенциала нулевого заряда металл обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества и хуже всего смачивается растворителем. [c.143]

Влияние растворителя на эффективность фотолиза. Принципиально эргостерин может активироваться при облучении его в твердом, жидком и парообразном состоянии. При облучении его в твердом состоянии продукты облучения на поверхности вещества действуют как светофильтр и защищают лежащие ниже слои от проникновения ультрафиолетового света. Практически эффективность процесса облучения эргостерина в твердом виде не превышает 10% эффективности облучения в растворах. Облучение [c.301]

Влияние диффузии. Скорость диффузии растворителей в полиамиды зависит от природы растворителя, концентрации, температуры. Ниже представлены примеры значений коэффициентов диффузии для ПА 6 при 25 °С, полученных с применением цветового индикатора проникновение ионов водорода кислоты в образец определяли по скорости движения окрашенною слоя [c.84]

Напряжения при набухании бывают столь велики, что вызывают растрескивание внутренних слоев набухающей пленки, куда еще не дошел фронт растворителя Характер растрескивания и кинематика распространения зоны трещин зависят от активности растворителя В случае десорбции преобладает механизм временной зависимости коэффициента диффузии Хотя при десорбции нет подвижной границы фронта проникновения, тем не менее имеет место крутой концентрационный градиент к поверхности полимера, в особенности, на ранних стадиях процесса. Набухшие внутренние слои оказывают влияние на наружный подсохший слой, вызывая в нем дополнительные напряжения. [c.128]

Аппарат работает следующим образом. Сырье для производства сернокислого алюминия — обожженный каолин в виде пластин или гранул непрерывно поступает в камеру 19 через загрузочное устройство 9 и продвигается лопастями 8 в щель между сегментами 4 барабана 2. Попадая между сегментами при вращении барабана, обожженный каолин под влиянием естественного откоса частично перемешивается в жидкой фазе, частично смещается к следующей паре сегментов, двигаясь вдоль барабана к шнеку 14. Полнота перемешивания фаз обеспечивается полками 6 и лопатками 15. Частицы твердой фазы при вращении барабана 2 поднимаются полками 6, падают в жидкой фазе под действием собственного веса и при этх)м значительно меньше измельчаются. Перфорация барабана 2 способствует проникновению жидкой фазы в него и создает дополнительную турбулизацию при перемешивании. Через штуцер 12 противотоком к твердой фазе непрерывно поступает растворитель — серная кислота. Каолин по мере продвижения по барабану 2 вступает в реакцию с серной кислотой. Время пребывания каолина в установке регулируется частотой вращения барабана 2 и шнека 14. Плав товарного продукта (сернокислого алюминия), проходя благодаря наличию уплотнений в щель между сегментами 4 противотоком к твердой фазе — каолину, [c.194]

Термином солюбилизация принято называть самопроизвольное повышение растворимости мало или практически нерастворимых веществ в данном растворителе под влиянием небольших добавок поверхностно-активных веществ (ПАВ). Явление солюбилизации, впервые наблюдавшееся в растворах мыл, связано с проникновением олеофильных добавок в неполярные ядра мицелл. Результаты исследований процессов солюбилизации неполярных веществ в растворах мыл обсуждены в обширных обзорах и монографиях [1—7]. [c.7]

Начиная с 1907 г. делались попытки объяснить отклонения свойств сильных электролитов от идеальных растворов в связи с изменением концентрации на основании представлений об электростатическом взаимодействии между ионами. Герц (1912 г.) рассчитал влияние зарядов ионов на свойства электролитов, предполагая, что наличие зарядов искривляет путь ионов при их кинетическом движении Мильнер пытался учесть влияние зарядов на осмотическое давление. В 1921 г. Гош предположил, что кристаллическая ионная решетка сохраняется в растворе, но она раздвигается в результате проникновения между ионами молекул растворителя. Раствор представляет собой как бы набухший кристалл, между ионами которого сохранилось взаимодействие, ослабленное за счет увеличения расстояния между ионами. Не будем приводить количественных выводов теории Гоша. Рассмотрим ее качественно. [c.95]

Некоторые ограничения для процессов передачи электрона намечаются принципом Франка — Кондона можно допустить, что в процессе передачи электрона ядра остаются неизменными, поэтому электронные состояния двух реагирующих ионов до того, как произойдет передача, должны быть равными. Этот процесс выравнивания иногда требует значительной энергии, что создает барьер для реакции, которая может быть совсем медленной. Оказывается, что реакции осуществляются главным образом в результате проникновения сквозь барьер, а не в результате его преодоления последнее происходит очень медленно. Когда образуются внешние сферические комплексы, в которых происходит взаимодействие с растворителем в первой координационной сфере ионов, перегруппировка, ведущая к уравниванию электронных состояний, требует небольшой энергии, а потому здесь этот фактор окажет значительно меньшее влияние, чем в случае мостикового комплекса. [c.302]

Как указывалось выше, состав растворителя в фазе ионита может значительно отличаться от его состава в жидкой фазе. В предыдущем разделе отмечалось также, что этот факт определенным образом сказывается на распределении неэлектролитов между раствором ш ионитом. Естественно ожидать, что различие в составе внешнего и внутреннего растворов должно оказывать влияние и на поглощение электролитов. Как правило, проникновение электролита в ионит усиливается при добавлении к равновесной системе смола — водный раствор какого-либо растворителя с низкой полярностью [14]. Ионообменные равновесия в смешанных растворителях зависят также от ряда других факторов (например, от образования ионных пар) и исследованы в значительно меньшей степени, чем аналогичные процессы, протекающие в водной среде. Ниже без каких-либо попыток теоретического рассмотрения этой проблемы кратко приводятся немногие данные, которые могут представить интерес для химика-аналитика. [c.135]

Диффузионная теория учитывает взаимное проникновение концов макромолекул и цепей полимера в объем другого материала с поверхности в основном за счет теплового движения. Подтверждением диффузионной теории адгезии являются установленное экспериментально влияние повышения температуры, вызывающее ускорение проникновения концов макромолекул влияние растворителей, вызывающих разрыхление поверхностной структуры и тем самым способствующих. лучшему проникновению концов макромолекул размытость фазовой структуры в пограничном слое повышение адгезии с расширением площади контакта при увеличении удельного давления и продолжительности контакта 1 . [c.150]

Растворимость твердого экстрагируемого вещества можно ре-гулировать, подбирая растворитель с таким расчетом, чтобы в раствор переходило преимущественно очищаемое вещество, а загрязнения оставались в твердой фазе. Скорость перехода вещества из твердой фазы в раствор определяется, в основном, скоростью проникновения экстрагента в твердую фазу, диффузии экстрагируемого вещества в жидкости и удаления вещества с поверхности твердое тело — жидкость (влияние температуры и перемещивания). [c.295]

Такое обсуждение проведено, например, в цикле работ Васенина и сотр. (см., в частности, работу [5], где дан перечень литературы по этому вопросу). Было отмечено, что сорбция паров растворителей не подчиняется простейшим законам диффузии. Большое влияние оказывают релаксационные процессы, в том числе и конформационные преобразования макромолекул, которые контролируют кинетику сорбции на первом этапе процесса. Второй этап, протекающий наиболее медленно, представляет собой молекулярный перенос, описываемый обычными законами диффузии. Положение еще более осложняется, если учесть два обстоятельства, характерные для целлюлозных материалов 1) переход полимера через область расстекловывания при определенной величине сорбции и 2) сочетание диффузии с капиллярным-проникновением жидкого сорбента (подробнее см. в последующих главах книги). [c.19]

Последовательное проникновение компонентов смесей растворителей через полимерные пленки влияет на коэффициенты диффузии, определенные на различных участках кривой, описывающей нестационарную стадию процесса [240] (рис. 4.25). Можно полагать, что такое изменение О с 1 связано с взаимным влиянием растворителей в процессе их совместного проникновения. Поскольку А со временем возрастает, наблюдаемое явление, по нашему мнению, определяется эффектом взаимной пластификации. Особо следует обратить внимание на О, рассчитанные на начальных стадиях проникновения диффузанта, т. е. при концентрационной зависимости по данным сорбции индивидуального компонента, показывает их удовлетворительное согласие (см. табл. 4.7), тогда как Di растворителя, диффундирующего вслед за первым, имеют более высокие значения. Такие эффекты, естественно, не наблюдаются при изучении кинетики проницаемости и сорбции (набухания) в системах второй группы (например, при переносе газов и паров через мембраны и пленки из пластифицированного ПВХ, предварительно увлажненного гидрата целлюлозы, насыщенного растворителем ПЭ-и т. д.) [133, 141, 241]. В дальнейшем использованы коэффициенты диффузии, рассчитанные на стационарном участке кинетической кривой проницаемости. [c.144]

Величины энергии активации для кубовых полициклокетоновых красителей находятся в пределах от 5 до 7 ккал/моль. Повышение величин энергии активации диффузии для кубового ярко-фиолетового КД по сравнению с кубовым золотисто-желтым КХД, по-видимому, связано с особенностями их строения. Проникновение первого из указанных красящих веществ в полимер затрудняется стерическими помехами, обусловленными ме.нее компактной его молекулой. Под влиянием введенного органического растворителя энергия активации процесса диффузии снижается. [c.85]

Авторы объясняют такие различия влиянием пористости угольного стержня и связанной с этим различной глубиной проникновения растворителей, Но, по-видимому, здесь причина сложнее, так как с одним и тем же растворителем сигналы одних металлов усиливаются, а других металлов, наоборот, ослабляются. Так, с тетрахлоридом углерода по сравнению с МИБК сигнал серебра снижается на 54%, а сигнал свинца усиливается на 56%, Форма органического соединения металлов не оказывает заметного влияния на сигнал. С МИБК в качестве растворителя получены следующие пределы обнаружения (в г) серебра — 2-10 меди—ЫО железа — 9-10- 2 никеля — 2-10- свинца—2-10- 2. Относительное стандартное отклонение— около 10%, При 100-кратном избытке одного из пяти металлов абсорбционный сигнал другого металла изменяется (как правило, в сторону увеличения) до 70%. Наибольшее влияние оказывает железо на сигнал меди (67%) и серебра (71%). Установлено, что результаты анализа работавших смазочных масел по описанной методике равны или выше результатов, полученных методами пламенного атомно-флуоресцентного, эмиссионного и атомно-абсорбционного анализов. Из этого следует, что в угольном стержне происходит более полная атомизация, чем в пламени [116], [c.67]

Суш ественное влияние на состояние ненодвиншого растворителя должно оказывать его взаимодействие с носителем. Процесс взаимодействия носителя с растворителем, сопровождаюш ийся набуханием носителя, может рассматриваться как состояш,ий из двух стадий 1) сольватации носителя растворителем и 2) осмотического проникновения растворителя в набухаюш,ую гранулу. В соответствии с этим растворитель, принимаю-ш ий участие в сольватации носителя, будем называть сольватным, а растворитель, попадающий в гранулу набухающего носителя за счет осмотического проникновения,— осмотическим. Растворитель, нанесенный на носитель, будем называть связанным , а обычный растворитель — свободным . [c.210]

Исследование механизма интенсифицирующего влияния органических растворителей (фурфурола, перхлорэтилена и др.) показало, что последние существенным образом изменяют характер сорбционных и диффузионных процессов, протекающих в волокне, улучшают проницаемость полимерного субстрата, а также резко увеличивают растворимость красящего вещества. Совокупное влияние перечисленных факторов спосо бструет тому, что скорость проникновения красителя внутрь волокнистого материала возрастает в десятки раз. [c.125]

Испытания печатных красок проводятся для определения степени соответствия ее показателей нормам, регламентируемым стандартами и техническими условиями, либо для выбора оптимальных режимов печатания, обеспечивающих требуемое качество печатного оттиска и, наконец, с целью предусмотрения необходимых средств для подготовки краски к использованию. Нами определялись некоторые технологические характеристики растворов высокомолекулярных соединений нефти в минеральных маслах с целью оценки их пригодности для использования в качестве печатных красок. Смеси приготавливали с использованием масла МП-12, в которое добавляли 10% мае. ВМС. Растворение ВМС проводили при темпера1урах от 90 до 140°С в течение 30 минут при перемешивании, В процессе закрепления краски на оттиске част1. растворителей и низкомолекулярных компонентов связующего впитывается в поры бумаги. При этом возможны также проникновение в поры бумаги краски, а также коагуляция пигментов на поверхности бумаги. Последние два обстоятельства оказывают существенное влияние на качество оттиска. Определяющими показателями качества красок в этих случаях являются их дисперсность, реологические характеристики, агрегативная устойчивость против расслоения. С увеличением дисперсности системы, то есть с уменьшением размеров агрегатов частиц пигментов, увеличивается степень их проникповения б поры бумаги. От концентрации частиц и [c.265]

Межмолекулярное взаимодействие (высокая энергия когезии) оказывает решающее влияние на все свойства полимеров, делая последние резко отличающимися от низкомолекулярных соединений. Энергия когезии влияет на физическую структуру, на физические, физико-химические и химические свойства (химическую реакционную способность) полимеров. Межмолекулярное взаимодействие определяет агрегатное состояние из-за высокой энергии когезии у полимеров отсутствует газообразное состояние, и при нагревании они разлагаются. Межмолекулярное взаимодействие влияет на фазовое состояние полимеров, способствуя упорядочению макромолекул, в том числе кристаллизации, с образованием надмолекулярных структур различного типа (см. 5.3). Из-за высокой энергии когезии полимеры труднее растворяются, чем низкомолекулярные соединения, и для них труднее подбирать растворители (см. 7.1). Межмолекулярное взаимодействие делает полимеры химически менее реакционноспособными по сравнению с низкомолекулярными соединениями аналогичного химического строения, так как химическому реагенту для проникновения в массу полимера необходимо преодолеть энерг ию когезии. Внутримоле- [c.128]

Цекоторые критические замечания относительно этой теории были бы-сказаны Стоксом и Робинзоном, которые указали, что параметр п следует рассматриБать не как число молекул воды в слое, окружающем ион, а как число, которое должно учитывать средний эффект влияния всех тех взаимодействий между ионами и растворителем, которые велики по сравнению с кТь. Согласно более ранним теориям гидратации, гидратные числа настолько велики, что при высоких концентрациях (например, 1 М для соляной кислоты) все молекулы воды связаны с ионами и воды, как растворителя, совсем не остается. Таким образюм, уравнение (37) следует усовершенствовать с тем, чтобы с увеличением концентрации электролита значение п уменьшалось, причем для объяснения этого явления надо допустить, что происходит проникновение ионов в гидратные оболочки других ионов. В этих условиях смысл понятия объем свободного растворителя становится весьма неопределенным, и поэтому применимость этой теории ограничена промежуточной областью концентраций (вплоть до 1 — 2 ДГ), в которой проникновение оказывает меньшее влияние на величину т. [c.575]

Установлено, что межфазовая диффузия, или массоперенос, является важной стадией, определяющей скорость движения комплексообразующих агентов к центру кристаллизации в объеме водной фазы мочевины. Во многих случаях межфазовые нленки между масляной фазой и водным раствором мочевины могут оказывать решающее влияние на скорость образования комплексов , особенно в начальной стадии реакции. В системах с растворами к-парафина или жирной кислоты в бензоле или в другом инертном растворителе реакция с мочевиной протекает только в водном растворе. Различные наблюдения показывают, что для образования зародышей кристаллов и их роста необходимо проникновение гостевого реагента из масляной фазы в водную, содержащую мочевину. Можно показать, что незначительное количество мочевины растворимо в углеводородном слое, это делает возможным протекание реакции в данной фазе. В результате исследований было установлено, что силы в межфазо-вом пограничном слое достаточны для ориентации мочевины противоположно по сравнению с расположением ее в комплексе , т. е. для предотвращения образования аддукта в этой области. Наблюдения под микроскопом показали, что кристаллы комплекса растут исключительно в водном слое вблизи поверхности. Энергичное перемешивание снособствует образованию очень большой межфазо-вой поверхности, возрастанию скорости массопереноса и образованию центров кристаллизации. [c.483]

При обработке строительных материалов эфирами ортокремневой кислоты повышается их твердость, стойкость к атмосферным влияниям и водостойкость снижается пористость и улучшается внешний вид. Обработка заключается в нанесении раствора эфира в жидком растворителе на строительный материал. Растворитель испаряется, и под влиянием влаги воздуха эфир гидролизуется. На подложке осаждается слой гидратированной двуокиси кремния, которая заполняет и закрывает поры и препятствует проникновению окружающей среды в материал. Путем добавления конденсированного этилсиликата в цемент можно ускорить схватывание цемента и повысить его стойкость к химическим влияниям и водостойкость . Эфиры и смешанные ангидриды ортокремневой кислоты можно применять и в целом ряде дру- [c.326]

Стерические факторы связаны со структурой клубка, влияние его плотности не идентично влиянию стерических препятствий, в случае которых играет роль еще и конфигурация. Клубки мало растворимы, но они достаточно проницаемы для низко молекулярного соединения [11, 44]. Степень проницаемости клубка в 0-растворителе имеет тот же порядок, что и в хороших растворителях, и составляет по Фольмерту и Штутцу 5—20% от объема клубка [45]. Реакции полимеров с различными функциональными группами могут протекать на поверхности клубков, в то время как в случае низкомолекулярных реагентов возможно их проникновение внутрь клубка и участие в реакциях с находящимися там функциональными группами [46]. Реакции на поверхности или диффузионно-контролируемые реакции превалируют, если состав двух взаимодействующих полимеров различается более чем на 5% (например, вследствие большой химической неоднородности) и если клубки сжимаются или они несовместимы [42]. Окружение функциональных групп также влияет на их реакционную способность [47]. Кроме всех перечисленных выше факторов, на течение реакции может влиять и сам растворитель, с помощью которого образуются сольватационные слои, кластеры молекул и т.д. [48]. Функциональные группы зачастую более подвижны, чем фрагменты макромолекулы, причем при этом имеет значение размер вновь вводимой группы. [c.20]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

Вследствйе липоидной растворимости или в присутствии подходящих растворителей либо поверхностно-активных веществ действующие начала могут проникать в восковой слой кутикулы или в нее самое и оставаться в таких случаях долгое время защищенными от влияний окружающей среды (от окисления кислородом воздуха, гидролиза, ферментативного разложения). Такие остатки, например некоторых инсектицидов хлоруглеводородного ряда, могут быть очень устойчивыми. Они обозначаются как кути-кулярные остатки. Наконец, имеются пестициды, которые проходят через кутикулу и достигают таким образом внутренних частей растений. К ним относится, в силу особенно хорошего селективного действия на сосущих насекомых и своеобразного распределения остатков в растении, интересная группа системных инсектицидов, которые характеризуются большей инсектицидной эффективностью из-за их проникновения внутрь растения (транслокации) и временного накопления в нем. Они образуют субкутику-лярные остатки. [c.32]

Ячейка, содержащая приблизительно 10 см растворителя, дно которой образовано мембраной, подвешивается с помощью рычага аналитических весов в сосуд с растворителем. Проникновение даже самых малых количеств растворителя через мембрану определяется гравиметрически, так что точность измерения достигает 10 мм столбика растворителя. Колебания температуры и другие отрщхательиые влияния являются причиной ошибок измерения. [c.356]

Рассмотрим эту проблему с точки зрения корреляции флуктуаций, с которой тесно связано понятие микровязкости белка и влияние на нее вязкости растворителя. Конформационные движения в конденсированной фазе (белка) могут происходить лишь при наличии в соответствуюш ем месте флуктуационной полости или дырки . Образование дырки внутри глобулы может происходить двумя способами. Во-первых, за счет собственного свободного объема глобулы и, во-вторых, за счет проникновения в глобулу через ее поверхность дырок , образуюш ихся в растворителе. Сжимаемость белка суш ественно ниже, чем жидкостей, и при не слишком больших значениях вязкости растворителя У) , проникновение дырок внутрь глобулы определяет зависимость скорости внутрибелковых процессов от у) . Чтобы понять природу этого вклада, можно выделить условно в системе белок - растворитель несколько слоев. Обозначим и ко средние частоты образования и схлопывания дырки необходимого радиуса Ко -й . Согласно принципу детального равновесия [c.336]

Итак, структурная организация белковой глобулы вносит определенное своеобразие в ее флуктуационное поведение. Имеется набор конформационных степеней свободы с полными амплитудами движения до нескольких ангстрем, с резко различаюш имися временами корреляции. Флуктуации жестких элементов каркаса имеют определенную форму, задаваемую их равновесной геометрией и условиями на границах. Все конформационные движения происходят по механизму ограниченной диффузии. Влияние растворителя на времена релаксации обусловлено диффузией дырок внутрь глобулы. В столь сложных структурах конформационные степени свободы имеют также и ряд дополнительных особенностей, которые связаны с тем, что форма флуктуационных полостей и ш елей, необходимых для диффузии, не может быть произвольной. Проникновение частиц в ш ель может осуш ествляться лишь тогда, когда ее раскрытие превышает ван-дер-ваальсовский диаметр группы хо-Это приводит к тому, что жесткие элементы структуры вносят дополнительные стерические ограничения на конформационную подвижность и избирательно замедляют определенные типы движений. [c.338]