Вольфраматы потенциометрическое

Рис. 46. Кривые потенциометрического титрования молибдатов и вольфраматов натрия

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Бань Гуань и сотрудники изучили растворы, содержащие хромат-, молибдат и вольфрамат-ионы потенциометрическим [811 и кондуктометрическим 1821 методами. По изломам на кривых авторы установили существование в растворе ионов различной сложности. [c.16]

Потенциометрическое определение вольфрама в виде вольфрамата серебра. [c.184]

Рис. 42. Кривые потенциометрического титрования нормальных вольфраматов и молибдатов

Точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим методом. По окончании восстановления наблюдается отчетливый скачок потенциала платинового электрода. Потенциал платинового электрода устанавливается тотчас же после добавления каждой новой порции раствора соли хрома (П). Титрование проводят в концентрированной соляной кислоте (на 5 или 10 мя 0,1 М раствора вольфрамата натрия берут соответственно 100 или 150 мл кислоты). В присутствии Ре ,Си , Сг и Мо наблюдаются два скачка потенциала первый скачок соответствует окончанию восстановления названных элементов, второй скачок соответствует окончанию восстановления а также [c.237]

Ю. А. Чернихов и В. Г. Горюшина [231] предложили метод объемного определения вольфрама, основанный на восстановлении его хлористым хромом. Хлористый хром является сильным восстановителем (Eq системы r+V r+2 составляет —0,41 в). Восстановление проходит с образованием пятивалентного вольфрама. Определение можно проводить прямым титрованием растворов вольфрамата хлористым хромом с потенциометрическим определением эквивалентной точки. Некоторым затруднением является лишь малая устойчивость растворов двухвалентного хрома, вследствие чего необходимо проводить титрование в атмосфере углекислого газа и тщательно проверять титр хлористого хрома. Результаты определения вольфрама этим методом в концентратах, содержащих около 70% W, дали вполне удовлетворительные результаты, лежащие в пределах допусков, установленных для анализа вольфрамовых концентратов. [c.94]

Вольфрам (VI) можно титровать потенциометрически нитратом серебра. При использовании серебряного индикаторного и насыщенного каломельного электродов [69] наблюдается скачок на кривой титрования, соответствующий образованию Ag2 V04. Для титрования стандартного раствора AgNOs раствором Na2W04 применен электрод с мембраной, импрегнированной дитизоном [70]. Обратное титрование вольфрамата нитратом серебра осуществить не удается. [c.242]

Показано [71], что вольфрамат натрия в присутствии маннита можно титровать потенциометрически 0,05 М раствором H2SO4. После присоединения одного протона к вольфрамату наблюдается резкий скачок потенциала. [c.242]

Описан метод потенциометрического (а также кондуктометри-ческого и амперометрического) титрования вольфрама (VI) свинцом (II) [72] при строго контролируемом интервале pH = 6,5— 7,5. В качестве индикаторного применен вольфрамовый электрод. Минимальная концентрация титруемого вольфрама (VI) составляет Ю- М. Определению мещают катионы, образующие нерастворимые вольфраматы, например Ag , u", Ti и Hg , а также анионы, взаимодействующие со свинцом(II). Мешают также большие концентрации нейтральных солей и комплексообразователи, например ацетат, тартрат, оксалат, цитрат и фосфат. [c.242]

Появление ионов П 021 нри нодкисленин щелочных растворов вольфрамата до pH 6—7 отмечал также Сасаки [848], изучавший равновесие в растворах вольфрамата натрия потенциометрическим методом, и Авестон [534]. Последний методом ультрацентрифугирования при 50° С и изучением спектров комбинационного рассеяния при 35° С исследовал ионное состояние У(У1) при различных pH в широком диапазоне концентраций вольфрама и показал, что ионный состав раствора существенно зависит и от концентрации У(У1) в растворе. При разбавлении раствора до 0,002 М равновесие сдвигается в сторону образования иона Н У,021. Яцимирский и Романов [523] исследовали кинетическим методом состояние вольфраматов в растворе при больших разбавлениях [10 —10 г-ион/л У(У1)] но сни кению каталитической активности вольфрама при концентрации его выше (0,5—1,0)-10 г-ион л они доказали существование при pH 2,6 ионов гексамера НдУУ О наряду с вольфрамат-ионами и дали оценку величины константы равновесия реакции образования гексамера [c.25]

Лазарев [209] предложил титриметрический метод определения вольфраматов и вольфрамовой кислоты титрованием их соляной кислотой в присутствии маннита. При этом образуется комплексная кислота, обладающая более сильными кислотными свойствами по сравнению с вольфрамовой. Конечную точку титрования находят визуально в присутствии метилового красного или потенциометрически с помощью сурьмяного индикаторного электрода и хлор-серебряпого электрода сравнения. При определении 100 — 200 мг вольфрамовой кислоты и 3—400 мг вольфрамата натрия ошибка соответственно 1 и 0,1%. [c.95]

Эти же авторы [348] предложили титровать потенциометрически перекисный комплекс вольфрама(У1) растворами e(IV). Мешают определению ионы, образующие устойчивые комплексы с HgOg Мо, Nb, Ti, V и др. При определении 18—56 мг W ошибка < 3,3% метод применен для анализа вольфрамата натрия. [c.104]

Мураки [150] подтвердил многие результаты предыдущих исследователей. Вольфрамат в среде концентрированной НС1 количественно восстанавливается до соединений пятивалентного вольфрама при помощи 0,1 N rS04 при комнатной температуре, при этом наблюдается сравнительно большой скачок потенциала в точке эквивалентности, позволяющий проводить потенциометрические титрования. Начальная концентрация соляной кислоты в титруемом растворе должна быть около 10 iV и в процессе титрования она не должна понижаться до такой степени, чтобы мог образоваться осадок WOg-nH O. (Этот осадок образуется при концентрации 6—7 N НС1). [c.107]

Напротив, потенциометрические измерения Розенгейма [1в] указывают на образование устойчивого мета-вольфрамат-аниона в растворе. К тому же выводу пришли Бриттон и Джермэн [ ], а также Думанский с сотрудниками [18]. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология