Металлорганические соединения озоление

При определении малых примесей в нефтепродуктах широко применяют различные методы обработки пробы перед анализом. При этом преследуют различные цели концентрирование малых примесей, удаление мешающих элементов, устранение влияния основы и т. д. Часто подготовка пробы завершается получением и анализом водных растворов определяемых примесей. В таких случаях в качестве эталонов обычно используют водные растворы неорганических соединений. Однако применение таких эталонов не дает возможности получить информацию о полноте выделения интересующих элементов из пробы нефтепродукта, Поэтому даже при использовании косвенных методов анализа в ответственных случаях, а при разработке новой методики обязательно, нужно применять эталоны из металлорганических соединений, которые должны проходить все стадии обработки, подобно анализируемым пробам. Конечно, для этой цели лучше всего использовать нефтепродукт, сходный по составу с анализируемым, и с точно известным содержанием примесей, Но это очень трудно реализовать на практике. Поэтому обычно ограничиваются введением в чистый нефтепродукт синтетических металлорганических соединений, А в работе [189] при определении следов металлов в нефтепродуктах путем их кислотного озоления, перевода золы в раствор и анализа растворов методом вращающегося электрода, с водными растворами неорганических эталонных соединений, внутреннего стандарта и буфера, взятыми в нужных соотношениях, проводили все операции по химико-термической обработке, как с раствором золы нефтепродуктов. [c.94]

Интересные выводы о характере вещества можно сделать, изучая поведение органических и металлорганических соединений при проведении пиролитических процессов и сжигании при доступе воздуха до озоления. Чисто органические вещества разлагаются полностью без остатка. Быстрое исчезновение угля и смолистых продуктов указывает на наличие материалов, богатых кислородом и водородом. Напротив, остающийся уголь указывает на наличие или образование термически устойчивых минеральных веществ, обволакивающих частички угля расплавом или шлаком и предотвращающих его полное сгорание при доступе воздуха. Если все же требуется полностью удалить несгоревший уголь, то охлажденный остаток смачивают несколькими каплями пер-гидрола, выпаривают досуха и остаток еще раз прокаливают. Повторное выпаривание с несколькими каплями концентрированной азотной кислоты еще более эффективно, но возможное образование нитратов щелочных и щелочноземельных металлов при одновременном разложении карбонатов, окислов и хлоридов может изменить внешний вид остатка после озоления. [c.98]

Если после озоления остаток не исчезает, это показывает, что исследуемое вещество является солью или металлорганическим соединением. При анализе технических органических продуктов остаток после озоления служит признаком присутствия минеральных примесей. [c.152]

В методе сухого озоления образец окисляют на воздухе при повышенных температурах (- 500°). Этот метод широко используют ввиду его простоты. Однако отмечалось, что при определенных условиях за счет улетучивания в элементарном состоянии или в виде хлоридов или металлорганических соединений могут быть потеряны следуюш ие элементы Ав, В, С(1, Сг, Сп, Ре, РЬ, Hg, N1, Р, V и Zn. Кроме того, неметаллы IV, V, VI и VII групп периодической системы (за исключением 8 и Р) и, возможно, Оа, 1п и Т1 не могут быть количественно определены при сухом озолении [3]. Адсорбция следов элементов на стенках сосудов и вспенивание образца при нагревании являются другими источниками потерь. Кроме того, существует возможность загрязнений за счет попадания примесей из материала посуды и атмосферы. Использование более низких температур может понизить некоторые из этих потерь и загрязнений, но при этом окисление часто бывает неполным даже при продолжительном нагревании. Небольшие количества углерода, остающиеся в золе, адсорбируют следы определяемых элементов. Необходимо учитывать, что иногда при озолении образуются нерастворимые в кислотах силикаты или другие соединения. [c.93]

Остаток после озоления свидетельствует либо о присутствии загряз нений в органическом веществе, либо о том, что оно является солью или комплексным, или металлорганическим соединением. В тех случаях, когда состав остатка представляет интерес, его можно проанализировать, пользуясь обычными методами неорганического анализа. [c.17]

Очень важно и очень трудно при анализе нефтепродуктов с непламенной атомизацией пробы пра1Вильно выбрать условия озоления. Это связано с тем, что часто летучесть определяемых примесей в форме металлорганических соединений сравнима с летучестью органической основы. Классическими примерами могут служить алкнловинцо вые и. карбонил.марганцовые соединения в бензине, а также порфирины ванадия и никеля в тяжелых нефтепродуктах. Для максимального снижения помех нужно в процессе озоления полностью отогнать основу. Но при этом неизбежны потери легколетучих примесей. Если озоление вести так, чтобы исключить потери примесей, то часть основы будет испаряться на стадии атомизации, при этом возникнут значительные фоновые помехи. Особенно трудно определять в тяжелых нефтяных основах тамие летучие элементы, как ртуть, мышьяк, кадмий, овинец, селен, сурьма. Так, не удалось подобрать условий для прямого определения кадмия и свинца в нефтепродуктах тяжелее, чем печное топливо № 2, методом непламенной атомизации [100]. В таких случаях проводят частичное озоление, чтобы не потерять определяемые элементы, а для учета помех от основы проводят коррекцию фона с применением дейтериевой лампы. Для оннжения фановых помех можно уменьшить количество дозируемого вешества. При этом интенсивность фона снижается сильнее, чем аналитический сигнал. Можно увеличить расход защитного газа. Но все эти меры приводят к снижению чувствительности анализа. [c.60]

При разделении различных металлорганических соединений методом жидкостной хроматографии высокого давления для элюирования используют в большом количестве различные растворители бензол, толуол, спирты, кетоны, нитросоединения и др. При этом очень трудно избежать помех, вызываемых большим количеством растворителя при определении микроэлементов. Эти трудности проявляются при непламенной атомизации из-за невозможности удаления растворителя до атомизации без потерь определяемого элемента. Так, многие металлорганические соединения имеют температуру кипения ниже 200°С (TjVi 110°С, ТЭС разлагается при 200 °С), поэтому значительная их часть теряется при испарении основы. Потери определяемых примесей можно предотвратить, если сократить или полностью исключить стадию озоления. Но при этом интенсивный фон будет мешать измерению слабого аналитического сигнала. [c.270]

Наиболее простым и распространенным -методом концентрирования микроэлементов является озоление нефтей путем сжигания, в результате чего содержащиеся в них металлы переходят в зольный остаток, в виде окислов. Суще-стзепным недостатком метода прямого сжигания является большая потеря микроэлементов (Сс1, Сг, Аз, В, Си, Ее, РЬ, Hg, N1, Р, V, 2п) за счет улетучивания в элементарном состоянии или в в 1де металлорганических соединений. Кроме того, имеются потери механического характера — унос элементов вместе с сажей [128]. [c.27]

Методами хроматографии и экстракции удалось выделить порфирипо-вые комплексы никеля и ванадия, но ни один из них до сего времени вполне достоверно идентифицировать не удалось. Все норфириновые комплексы содержатся в тяжелых фракциях или нефтяных остатках, некоторые, очевидно, имеют низкую, но отчетливо проявляющуюся летучесть вместе с тем некоторые комплексы, содержащиеся в нефтяных остатках, частично разлагаются при промышленных процессах вакуумной перегонки и других термических процессах с образованием летучих металлорганических комплексных соединений. Кроме никеля и ванадия, в нефтях могут присутствовать другие металлы — алюминий, титан, кальций, железо, медь и молибден. Эти элементы качественно идентифицированы методами озоления, а в некоторых случаях экстракцией растворителями. В нефтях содержатся также некоторые элементы, очевидно, вводимые извне в результате применения в операциях бурения или добычи различных вспомогательных материалов. Одним из таких элементов является мышьяк, который, к сожалению, при перегонке переходит в бензин и загрязняет его, исключая возможность непосредственного проведения каталитического риформинга на платине. Часто обнаруживается также присутствие микроколичеств свинца обычно в виде тетраэтилпроизводного. [c.126]