Непламенная атомизация

Применение метода атомно-абсорбционной спектрометрии с непламенной атомизацией. Этот метод существенно снижает предел обнаружения элементов и влияние состава раствора на результаты анализа. [c.132]

Описан атомно-абсорбционный метод определения натрия с пределом обнаружения 3 10 г по линии 589,0 нм с непламенной атомизацией вещества [704]. Анализируемое вещество помещают в цилиндрическую кварцевую камеру, которую устанавливают в лодочку из графита, танталовой или вольфрамовой фольги. Лодочку нагре- [c.132]

При определении натрия и калия предел обнаружения лимитируется чаще всего чистотой реактивов, а не возможностями метода определения. Поэтому весьма интересна работа [1261], в которой детально рассмотрены источники загрязнений и пути их снижения при атомно-абсорбционном анализе жидких проб с использованием способа непламенной атомизации. [c.133]

Метод внутрирезонаторной атомно-абсорбционной спектрометрии. Внутрирезонаторная спектрометрия — новый вариант атомно-абсорбционного анализа с использованием лазерной техники. Этот метод применен для определения натрия с непламенной атомизацией пробы [933]. Кювету помещают внутрь резонатора — лазера на красителе родамин 6Ж. Концентрация красителя соответствует максимальной генерации в области линейного поглощения натрия для резонансного дублета 589,6—588,6 нм. Для определения натрия используют дифракционный спектрограф. Изучено влияние температуры кюветы и длительности накачки на предел обнаружения. Сравнивают данные для четырех лазеров, различающихся длительностью импульсов, полушириной светового импульса лампы накачки, областью генерации и длиной кюветы. При изменении температуры кюветы от 100 до 155° С предел обнаружения натрия изменялся от 12-10 до 82-10 мм рт. ст. Если кювета находится вне лазерного резонатора, то предел обнаружения натрия возрастает в 200 раз. Внутрирезонаторная атомно-абсорбционная спектрометрия является перспективным методом снижения предела обнаружения элементов. [c.133]

В настоящее время наиболее серьезной трудностью при непламенной атомизации является взаимное мешающее влияние элементов. Поскольку область наблюдения атомов в системах с непламенными атомизаторами не находится в непосредственном контакте с нагреваемой поверхностью атомизатора, то в этой области имеют место не такие высокие температуры, как в большинстве пламен. Поэтому в непламенных системах часто происходит рекомбинация атомов, и помехи более часты. Конструкция атомизатора в виде графитовой трубки, показанная на рис. 20-18, несколько снижает помехи, частично задерживая испарившуюся пробу в нагреваемом пространстве трубки. Вследствие этого атомизация повышается, а рекомбинация сокращается. Кроме [c.706]

Чтобы решить, каким способом атомизации пользоваться для данного анализа — пламенным или непламенным, необходимо исходить из того, что пла менный метод обычно проще, быстрее и точнее, чем непламенный. Кроме того, для пламенного метода не требуется такая высокая квалификация работающего, как для непламенного. Поэтому если абсолютная и относительная чувствительности пламенного метода достаточны для выполнения работы, то следует пользоваться им. Необходимо иметь В виду, что помехи от молекулярного поглощения при непламенной атомизации значительно сильнее, чем при пламенной атомизации. Это объясняется тем, что плотность паров вещества в ЭТА на 3—4 порядка выше, чем в пламени. [c.59]

При непламенной атомизации проблема молекулярных спектров еще более значительна. Это объясняется меньшим разбавлением паров образца в ЭТА, чем в пламени. Кроме того, отсутствует такой мощный фактор химико-термического воздействия на молекулы вещества, дак пламя. При атомизации в графитовой кювете сульфатов магния, железа, никеля и цинка наблюдаются интенсивные полосы SO3 с максимумом абсорбции на длине волны 290 нм и SO с нарастающей абсорбцией от 240 до 220 нм. Диссоциация молекул, содержащих свыше двух атомов, часто происходит через различные ступени. Так, [c.130]

При непламенной атомизации последовательное измерение аналитического и фонового сигналов по методу двух линий не дает эффекта, так как слишком кратковременны, динамичны и индивидуальны все процессы, происходящие при этом способе атомизации. [c.134]

Прямое определение мышьяка в нефтепродуктах методом непламенной атомизации невозможно из-за высокой летучести его органических соединений. Уже на стадии озоления практически весь мышьяк улетучивается. Разработан экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения мышьяка в бензиновых фракциях нефти — сырье для каталитического ри-форминга [163]. Метод основан на обработке пробы иодом для перевода мышьяка в растворимую в воде форму. Для предотвращения потерь мышьяка на стадии озоления в графитовой печи экстракт обрабатывают нитратом магния. В делительную воронку вместимостью 25 мл наливают пробу бензина, содержащего не меньше 10 нг мышьяка, доводят объем раствора до 10 мл гептаном, добавляют 0,5 мл 1%-ного раствора иода в толуоле и встряхивают несколько секунд. Через 1 мин вводят 10 мл 1%-ной азотной кислоты, встряхивают [c.171]

Для анализа методом непламенной атомизации озоляют максимум 0,5 г пробы, содержащей не более 30 нг кадмия. К навеске нефти, помещенной в чашку вместимостью 30 мл, добавляют 10 капель концентрированной серной кислоты, перемешивают н помещают под ИК-лам пу. Одновременно проводят холостой опыт. После прекращения дымления чашку выдерживают в муфельной печи при 550 °С до полного озоления иробы. Охлаждают, добавляют 1 мл хлороводородной кислоты (1 1) и нагревают до сухого состояния. Затем опять охлаждают, добавляют 1 мл 1 н. серной кислоты и вращательными движениями смачивают поверхность чашки. Водный эталон (1 мкг/мл) для [c.194]

В современных атомно-абсорбционных спектрофотометрах температуру атомизатора регулируют автоматически в соответствии с заданной программой. С помощью непламенной атомизации можно обнаружить до г магния или цинка, что свидетельствует о чрезвычайно высокой чувствительности метода. Схематическое изображение атомно-абсорбционного спектрофотометра представлено на рис. 31. [c.80]

Принцип анализа. Определение основано на селективном поглощении света при А, = 234,9 нм атомами бериллия при непламенной атомизации в графитовой кювете. [c.222]

Заметное повышение характеристик СА может быть достигнуто ПО пути методических усовершенствований, например, в непламенной атомизации в атомной абсорбции, временной селекции сигналов и т. п. [c.11]

Предел обнаружения. Чувствительность АА-методов связана сложной зависимостью с оптическими свойствами атомного пара, температурой, относительной шириной линий лампы и поглощающих частиц и характером оптической системы (см. рис. 9-11). Наряду со сравнительными данными для некоторых АА-методов, которые будут разбираться в гл. 9, сопоставлены относительные пределы обнаружения многих элементов методом ААС с использованием пламенной или непламенной атомизации. Как будет показано, в целом пределы обнаружения при использовании непламенной ААС в 100 и более раз ниже, чем при использовании пламенной, хотя и имеются некоторые исключения так, например, пределы обнаружения К, Ре, 5п тем и другим методами почти одинаковы. Табличные значения пределов обнаружения следует принимать с некоторыми оговорками, поскольку другие исследователи на другом оборудовании могут получить совершенно иные значения. [c.144]

Микроколичества К. определяют след, методами эмиссионным спектральным (до 1-10 %), нейтронно-актива-ционным (до 1 -10 %), масс-спектрометрич. (до 1-10" %), атомно-абсорбцнонным с непламенной атомизацией (до 1-10 %). [c.509]

Методом спектрометрии пламени натрий определяли в природных водах [150, 164, 272, 279, 299, 318, 513, 527, 646, 719, 802, 888, 949, 986, 1031, 1053, 1081, 1242], в рассолах [1197], минеральной питательной среде [439] и промышленных сбросовых водах [803], в высокочистой воде [279, 567, 1257], в атмосферных осадках [995]. Для определения ультраследовых количеств натрия в воде с пределом обнаружения 1-10 % использовали атомно-абсорбционный метод с непламенной атомизацией [760]. [c.161]

Ат01мн0-абс0рбци0нные методы анализа нефтепродуктов также делятся на прямые и косвенные. В прямых методах обычно предусматриваются разбавление образца органическим растворителем и непосредственный анализ раствора с использованием пламенной или непламенной атомизации. Косвенные методы основаны на озолении, экстракционном или ином канцентрировании примесей, переводе концентрата в раствор и анализе раствора также с пламенной или непламенной атоми-зацией. Таким образом, и прямые, и косвенные методы завершаются атомно-абсорбционным анализом твердого, жидкого или газообразного образца. Основы атомно-абсО рбционных методов анализа подробно рассмотрены в монографиях [20—23], а пламенного эмиссионного метода в работе [8]. Здесь мы обсудим лишь те вопросы, которые наиболее связаны со спецификой анализа нефтепродуктов. [c.32]

При непламенной атомизации влияние растворителей на чувствительность анализа совсем иное. Так, выше отмечалось, что ароматические углеводороды в ряду органических растворителей дают наихудшие результаты. Между тем при работе с графитовой печью на бензоле, толуоле и ксилоле получены наибольшие сигналы — на 20—100% больше, чем на МИБК [77]. При определении свинца (9 мг,/л свинца в форме ТМС) в бензине пламенным атомно-абсорбционным методом с МИБК, МЭК, толуолом, изооктаном и циклогексаном в качестве растворителей, получены абсорбционные сигналы 22,0 21,5 16,0 15,0 и 13,0 единиц соответственно. При непламенном анализе с первыми четырьмя растворителями сигнал составил 33,0—34,0 единицы, а с изооктаном — 27,0 единиц абсорбции. Аналогичная картина наблюдается, когда свинец находится в форме ТЭС или различных смесей алкилсвинцовых соединений [78, 79]. [c.44]

Очень важно и очень трудно при анализе нефтепродуктов с непламенной атомизацией пробы пра1Вильно выбрать условия озоления. Это связано с тем, что часто летучесть определяемых примесей в форме металлорганических соединений сравнима с летучестью органической основы. Классическими примерами могут служить алкнловинцо вые и. карбонил.марганцовые соединения в бензине, а также порфирины ванадия и никеля в тяжелых нефтепродуктах. Для максимального снижения помех нужно в процессе озоления полностью отогнать основу. Но при этом неизбежны потери легколетучих примесей. Если озоление вести так, чтобы исключить потери примесей, то часть основы будет испаряться на стадии атомизации, при этом возникнут значительные фоновые помехи. Особенно трудно определять в тяжелых нефтяных основах тамие летучие элементы, как ртуть, мышьяк, кадмий, овинец, селен, сурьма. Так, не удалось подобрать условий для прямого определения кадмия и свинца в нефтепродуктах тяжелее, чем печное топливо № 2, методом непламенной атомизации [100]. В таких случаях проводят частичное озоление, чтобы не потерять определяемые элементы, а для учета помех от основы проводят коррекцию фона с применением дейтериевой лампы. Для оннжения фановых помех можно уменьшить количество дозируемого вешества. При этом интенсивность фона снижается сильнее, чем аналитический сигнал. Можно увеличить расход защитного газа. Но все эти меры приводят к снижению чувствительности анализа. [c.60]

При прямом определении икеля, ванадия и нат.рия в сырых нефтях и нефтепродуктах методом непламенной атомизации пробу разбавляют смешанным растворителем и для устранения влияния формы соединения металлов обрабатывают иодом. Навеску пробы 0,5—10 г разбавляют при температуре до 60 °С в смеси МИБК, ксилола и метанола (4 5 1 по объему) до 50 мл. Ко всем эталонам и образцам добавляют 50—60 мг иода на 50 мл приготовленного раствора и после 20 мин выдержки измеряют абсорбционный сигнал. При обработке растворов иодом полностью устраняется влияние состава пробы, и в качестве эталонов можно использовать как ксилольные растворы органических соединений, так и водные растворы неорганических соединений металлов. При времени выдержки растворов 20—60 мин после введения иода интенсивность сигнала не изменяется [76]. [c.91]

В работе [169] описаны два метода определения свинца в нефти и нефтепродуктах с непламенной атомизацией пробы. Использован СФМ Вариан Тектрон АА-5 и ЭТА, модель 61. Пробы с простой матрицей анализируют непосредственно после разбавления ксилолом. Пробы со сложной матрицей или с очень высокой вязкостью или содержащие слишком мало свинца подвергают экстракции и анализируют экстракт. Эталоны для прямого анализа готовят из ТЭС или циклогексанбутирата свинца разбавлением до нужных концентраций ксилолом, а для анализа экстракта — из нитрата свинца. Экстракцию свинца проводят следующим образом. Пробу (4—10 г) разбавляют ксилолом, добавляют дитизон, 25—50 мл 40%-ной азотной кислоты и свинец выделяют с водной фазой. В атомизатор вводят 2 мкл раствора, анализ проводят в среде аргона (1 л/мин). Однако для защиты графитовой трубки от окисления рекомендуется использование диффузионного водородного пламени. Установлено, что ни форма соединения свинца, ни тип растворителя не оказывают влияния на чувствительность анализа. При использовании линии РЬ 217,0 нм сигнал получается сильнее, но и шум значительно интенсивнее, чем на линии РЬ 283,3 нм. Поэтому отношение сигнал шум для линии РЬ 283,3 нм выше. Абсолютный предел обнаружения составляет 2 пг свинца. [c.178]

При разделении различных металлорганических соединений методом жидкостной хроматографии высокого давления для элюирования используют в большом количестве различные растворители бензол, толуол, спирты, кетоны, нитросоединения и др. При этом очень трудно избежать помех, вызываемых большим количеством растворителя при определении микроэлементов. Эти трудности проявляются при непламенной атомизации из-за невозможности удаления растворителя до атомизации без потерь определяемого элемента. Так, многие металлорганические соединения имеют температуру кипения ниже 200°С (TjVi 110°С, ТЭС разлагается при 200 °С), поэтому значительная их часть теряется при испарении основы. Потери определяемых примесей можно предотвратить, если сократить или полностью исключить стадию озоления. Но при этом интенсивный фон будет мешать измерению слабого аналитического сигнала. [c.270]

Газохроматографическая методика идентификации алкильных соединений свинца в окружающей среде, основанная на использовании ААС с непламенной атомизацией, предполагает предварительное превращение различных алкильных соединений свинца в бутилпроизводные по реакции Гриньяра или экстракцию три- и диалкилсвинца в виде дитиокарбамина-тов [195]. [c.344]

Несомненную роль в процессах атомизации играет состав атмосферы аналитической зоны, зависящей от рода защитного газа, присутствия в нем малых примесей других газов или паров материала испарителя и анализируемой основы. Проводятся исследования молекулярных спектров поглощения различных соединений и степени атомизации элементов в различных атмосферах (см., например, [31 — 33]). При этом обнаруживаются новые, не известные ранее эффекты. Так, результаты измерений чувствительности при вариахщи состава атмосферы позволили количественно интерпретировать термодинамические закономерности образования в газовой фазе молекул моноцианидов и дикарбидов металлов [34—36]. Эксперименты [37] по-т5азывают роль кинетики в механизме газофазных процессов при непламенной атомизации. [c.50]

Для установления значимых различий между исследуемыми пробами были использованы следующие современные инструментальные методы анализа а) инфракрасная спектроскопия (ИКС) б) капиллярная газо-жидкостная хроматография (ГЖХ) в) хромато-масс-спектрометрия (ХМС) г) гамма-спектрометрия д) ин-дуктивно-связанная плазма с масс-спектрометрической регистрацией (ИСП-МС) е) атомно-абсорбционный спектральный (ААС) анализ в варианте пламенной и непламенной атомизации ж) рентгенофлюоресцентный анализ (РФА) з) атомноэмиссионный спектральный (АЭС) анализ и) атомно-эмиссионный спектральный анализ с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-АЭС). [c.297]