Алюмогидрид сульфоксидов

В зависимости от строения молекулы сульфиды окисляются с различной скоростью за 1 ч 30 % пероксид водорода превращает алкилсульфиды в сульфоксиды на 90, арилсульфиды на 20—60, тиофены на 5—15% 184]. Восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды также зависит от их строения. Максимальная полнота восстановления 80—96 % достигается обработкой сульфоксидов при 20—100°С 200 % избытком алюмогидрида лития в эфиро-бензольном растворе или иодоводородом в смеси с уксусной и соляной кислотами [184]. [c.87]

В зависимости от условий сульфоксиды могут восстанавливаться до исходных сульфидов или до углеводородов с отщеплением атома серы. Предложено два метода восстановления сульфоксидов в сульфиды [45] 1) действием 200%-ного избытка алюмогидрида лития в эфирно-бензольном растворе 2) действием 200%-ного избытка иоди-стоводородной кислоты в смеси с уксусной и соляной кислотами. Условия восстановления приведены в табл. 18. [c.117]

Алюмогидридом лития или цинком и соляной кислотой сульфоксиды восстанавливаются до сульфидов [c.474]

Для исследования были взяты сульфиды, выделенные из средних фракций Южно-Узбекистанской нефти гетерогенно-эмульсионным окислением в сульфоксиды перекисью водорода с каталитическими добавками серной кислоты с последующим адсорбционным извлечением сульфоксидов и восстановлением их в сульфиды алюмогидридом лития. Сульфиды были разделены на узкие фракции вакуумной перегонкой. [c.292]

Для исследования строения сульфидов средних фракций нефти вопрос регенерации сульфидов из сульфоксидов играет существенную роль, так как сульфоксиды, полученные из таких фракций, не всегда возможно подвергать разделению и очистке путем ректификации, и пока также не удается исследовать их с применением масс-спектроскопии. Для восстановления сульфоксидов, полученных из средних фракций нефти, нами был успешно применен алюмогидрид лития в тетрагидрофуране [69]. [c.175]

Сульфоксиды легко восстанавливаются до сульфидов при использовании сильных восстановителей, например алюмогидрида [c.266]

Два препаративных метода восстановления сульфоксидов до сульфидов разработали Караулова и Гальперн [120] на примере индивидуальных сернистых соединений различного строения. Они показали, что сульфоксиды можно гладко восстанавливать алюмогидридом лития (взятым в количестве 200% от теории) в эфирно-бензольном растворе в соответствующие сульфиды (выход 60—77%), Сульфиды также легко регенерируются действием на сульфоксиды йодистого калия в смеси уксусной и соляной кислоты (выход 51—96%). В этом случае восстановление идет намного быстрее и полнее, чем восстановление сульфоксидов алюмогидридом лития, но тем не менее авторы отдают предпочтение первому способу, считая, что непрореагировавшие сульфоксиды могут быть повторно восстановлены. Кроме того, при действии йодистоводородной кислоты возможно йодирование продуктов реакции. [c.38]

Применение в качестве восстанавливающего агента алюмогидрида лития вполне отвечает требованиям поставленной задачи. Предварительный поиск оптимальных условий проведения восстановления показал, что наиболее полно — до 90% — процесс протекает при следующем соотношении реагирующих веществ сульфоксид алюмогидрид лития — 1 2,7 (от теории) — в среде сухого тетрагидрофурана в течение 5 часов при температуре, близкой к температуре кипения растворителя. Следует подчеркнуть, что использование иных растворителей в значительной мере снижает степень восстановления. Крайне незначительно и влияние времени нагревания реакционной смеси на вы.ход продуктов реакции. Так, с его увеличением до 16 часов выход увеличивается лишь на 3,5%. [c.46]

Поскольку главной целью наших исследований было выяснение химической природы сульфидов нефти, последние регенерировались из соответствующих сульфоксидов восстановлением их алюмогидридом лития в среде сухого тетра- [c.145]

Сульфоны гораздо устойчивее сульфоксидов, которые легко окисляются до сульфонов и восстанавливаются (цинком и кислотой или алюмогидридом лития) до сульфидов. Сульфоны окисляются с большим трудом, а восстанавливаются только при действии алюмогидрида лития в течение длительного времени при повышенной температуре (около 100 °С). [c.342]

Нами проводилось восстановление спиртового десорбата хаудагской и кызыл-тумшукской нефтей алюмогидридом лития в тетрагидрофуране и в эфирно-бензольном растворе с последующим отделением регенерированных нефтяных сульфидов от невосстановившихся сульфоксидов методом адсорбционной хроматографии. [c.399]

Тиофан и его гомологи можно получить восстановлением соответствующих сульфоксидов или сульс иов алюмогидридом лития [76] по методу [29]. Для сульфонов монозамещенных тиофанов глубина восстановления уменьшается с возрастанием молекулярного веса и, по-видимому, мало зависит от характера и положения заместителя. Суль( ксиды, как и следовало ожидать, восстанавливаются легче и быстрее, нежели сульфоны с близким молекулярным весом. [c.66]

Препаративные методы восстановления сульфоксидов различного строения до сульфидов — действие иодистого калия в солянокисло-уксуснокислой среде и действие алюмогидрида лития в эфирно-бензольном растворе, разработаны нами [97]. Недавно было предложено восстанавливать ароматические сульфоксиды трифе-нилфосфином в четыреххлористом углероде [100], реакция идет с удовлетворительными выходами. Предполагают, что реакция протекает через образование промежуточных илидов [c.173]

Сульфоксиды, выделенные из средних фракций нефти, боргид-ридом натрия восстанавливаются только до сульфидов, но значительно менее полно, нежели алюмогидридом лития [97]. Незначительное количество меркаптанов может образоваться в качестве побочного продукта при восстановлении тиабициклансульфоксидов, полученных из не и, алюмогидридом лития [69], по-видимому, в результате разрыва С—S-связей. Интересно, что элементарная сера, применяемая обычно для дегидрирования (при высокой температуре), восстанавливает дифенилсульфоксид с разрывом S—О-связи [111] [c.175]

Весьма любопытно освещение вопроса каталитического восстановления 80г и 80-групп в сульфоиах и сульфоксидах. Известна повышенная устойчивость к восстановлению и гидродесульфированию сульфоно-группы в отличие от сульфоксидов и сульфидов [1]. и как пишут Борд-вел и Мак-Келлин Классическая устойчивость сульфонов к восстановлению... была побеждена мощным действием алюмогидрида лития [64]. [c.11]

Что касается восстановления сульфоксидов алюмогидри дом лития, то в литературе описаны лишь отдельные случаи. Реакцию восстаиовления циклических сульфоксидов (тиофана и а-бутилтнофана) этим агентом при различных температурах исследовали Оболенцев и Бухаров [119]. Авторы установили, что оптимальной температурой для восстаиовления сульфоокисей тиофана является 35°, для а-бутилтиофана — 70° (выход 94—85% соответственно). Глубина восстановления сульфоксидов алюмогидридом лития намного выше, чем для сульфонов, при одних и тех же условиях реакции. [c.38]

Экспериментальный поиск оптимальных условий восстановления сульфо ксидов алюмогидридом лития, выяснение вл] якия таких факторов, как время нагревания, те ипература реокционнон смеси, среда, растворитель, соотношение реагирующих веществ на степень восстаовления, показали, что лучше всего осуществлять реакции в следующих условиях соотношение навески сульфоксидов к алюмогидриду лития— 1 2,7, время проведения реакции — 5 часов, растворитель — сухой очищенный тетрагидрофурап, температура реакционной смеси — температура кипения растворителя. [c.60]

Реакция проводилась в четырехгорлой колбе яйцевидной формы емкостью на 1750 мл, снабженной механической мешалкой, капилляром для ввода азота, обратным холодильником и капельной воронкой, зап(ищенпыми хлоркальциевыми трубками. В реакционный сосуд помещалось 29,8 г алюмогидрида лития (270% от теоретического) и 310 мл очищенного тетрагидрофурана [145]. При интенсивном перемешивании без нагревания но каплям прибавлялось 148,9 г сульфоксида, растворенного в 150 мл тетрагидрофурана. После окончания прикапывания реакционную смесь кипятили в течение 5 часов на глицериновой бане, обеспечивающей равномерное кипение ре- [c.60]

В четырехгорлую колбу емкостью 150 мл помещалось 4,10 г алюмогидрида лития и 40 мл тетрагидрофурана. В течение 20 мин. по каплям прибавлялось 14,0 г сульфоксида, растворенного в 15 мл тетрагидрофурана. Реакционная смесь кипятилась в течение 5 часов. Избыток алюмогидрида лития гасился 13 мл воды. Образовавшийся гель разлагался 52 мл 15%-ной соляной кислоты. Учитывая, что после расслаивания реакционной смеси в верхний слой переходили в основном сульфиды, а невосстановившиеся сульфоксиды, в силу хорошей растворимости в водно-кислотной среде, оставались в нижнем слое для выделения невосстановившихся сульфоксидов из водно-кислотного слоя, последний был нейтрализован 10%-ной щелочью до слабощелочной реакции. Затем сульфоксиды экстрагировались дважды бензолом. Бензольные вытяжки промывались водой до нейтральной реакции, сушились над прокаленным сульфатом магния и доводились до постоянного веса. Выход составил 12,9 г (92,1%)). Содержание общей серы 17,587о, сульфоксидной серы — 3,63%. [c.62]

Нами была разработана методика препаративного выделения из средних фракций нефти сульфидов в виде сульфоксидов [13, 14]. Для регенерации сульфидов из сульфоксидов были предложены два препаративных метода восстановления сульфоксидов 1) действием алюмогидрида лития в эфирнобензольном растворе и 2) действием йодистого калия в смеси уксусной и соляной кислот [15]. [c.66]