Восстановление спиртового гидроксила

Восстановление антрахинона в антрагидрохинон легко проходит при действии цинковой пыли в щелочной или аммиачной среде, но чаще для этого пользуются дитионитом натрия в присутствии щелочи. Фактически при этом образуется не антрагидрохинон, а его моно- или дианион, имеющие в водном растворе интенсивный желто-коричневый цвет. При подкислении. этого раствора он обесцвечивается — образуйся антрагидрохинон, медленно изомеризую-щийся в 10-гидрокси-9-антрон. Это продукт отличается от антра-гидрохинона отсутствием флуоресценции и нерастворимостью в щелочах на холоду. Лишь при нагревании со спиртовым раствором щелочи он медленно переходит в раствор, образуя дианион антрагидрохинона. [c.299]

Карбонил кетоспирта восстанавливается в спиртовую группу, а спиртовая группа окисляется в карбонильную восстановление идет за счет обоих водородов в случае вторичной спиртовой группы и водорода гидроксила и радикала в случае третичной [c.462]

Спиртовый гидроксил. При помощи кислых или щелочных средств, образующих водород в момент выделения, можно восстановить гидроксильные группы, стоящие рядом с ненасыщенными или ароматическими связями. Примером, не имеющим, впрочем, большого препаративного значения, служит восстановление коричного спирта до углеводорода по Клагесу действием натрия и спирта [99]. Реакционная смесь содержит главным образом пропилбензол с небольшим количеством пропенилбензола СаНд -СН СН -СНз. Пропилбензол не мог получиться из фенилпро-нилового спирта СвПзСНаСНгСПгОП, так как последний в условиях реакции остается совершенно неизмененным. Куминовый спирт (СНз)2 СН-СвН4-СП20П при продолжительном кипячении с цинковой пылью переходит в цимол. [c.55]

Эта реакция имеет большое биологич. значенпе в связи с окислительным распадом углеводов в живых организмах под влиянием фермента — фумаратгидра-тазы. При замене спиртового гидроксила на галоген происходит измененпе конфигурации молекулы Я. к. (см. Валъденовское обращение). Ступенчатое нагревание Я. к. дает ряд продуктов при 100° образуются ангидриды, подобные лактидам, при 140—150° — фумаровая к-та, при быстром нагревании до 180°— малеиновый ангидрид. При окислении перекисью водорода или перманганатом образуется оксалилук-сусная к-та, концентрированной серной к-той — ку-малиновая к-та. Восстановление Н1 или бактериальное брожение дает янтарную к-ту высокой чистоты. Конденсация с мочевиной лежит в основе синтеза урацила. Я. к. применяют в медицине как составную часть слабительных средств и препаратов от хрипоты. [c.535]

В следующей работе Мозеттиг и Бургер [J. Ат. So . 57, 2189 (1935) Zbi. 1936, 1,1011] приготовили ряд аминоспиртов, производящихся от тетрагидрофенантрена (или тетантрена), у которых спиртовой гидроксил и атом азота находятся не в боковой цепи, а непосредственно у углерода фенантренового ядра. Такие спирты структурно еще более походят на морфий и поэтому должны оказывать морфиноподобное действие еще в большей мере, чем аминоспирты с открытой цепью. Синтез их производится заменой атома брома в 1-кето-2-бром-1,2,3,4-тетрагидрофенантрене на перечисленные выше аминогруппы и каталитическим восстановлением образовавшихся аминокетонов в соответствующие аминоспирты. [c.125]

Винная кислота также очень распространена в природе. Она содержится в соке многих плодов, в значительном количестве содержится в виноградном соке. Восстановлением иодистым водородом превращается в янтарную. Действием хлористого ацетила в молекулу винной кислоты можно ввести две ацетильных группы, следовательно, в молекуле винной кис.яоты содержится два спиртовых гидроксила — это дноксиянтарная кислота. В виноградном соке содержится не свободная винная кислота, а ее кислая калиевая соль, трудно растворимая в воде. Растворимость этой соли в спирте еще меньше. Вследствие этого, во время брожения виноградного сока, по мере накопления спирта, кислый виннокислый калий, НООС—СНОН—СНОН— OOK выпадает в осадок. Этот осадок, вместе с другими осадками (дрожжевые клетки, кальциевые соли винной и других кислот и т. д.) образует на дне и стенках бродильных чанов плотную корку, называемую винным камнем, который время от времени удаляют он является отбросом виноделия. Этот винный камень служит сырьег [c.302]

Если в молекуле О. все гликозидные связи образованы полуацетальным гидроксилом одного и спиртовым гидроксилом другого моносахаридного остатка, в конце цепи остается один незамещенный полуацетальный гидроксил, за счет к-рого О. проявляет св-ва карбонильных соед., характерные для моносахаридов (р-ции окисления и восстановления, мутаротацию и др.) такие О. наз. восстанавливающими (редуцирующими). Если же один из моносахаридных остатков в молекуле О. связан гликозидной связью с полуацетальным гидроксилом другого моносахарида, такие О. не содержат полуацетального гидроксила и наз. невосстанавливающими (нередуцирующими). О., в к-рых к спиртовым гидроксилам каждого моносахаридного остатка присоединено не более одного соседнего остатка, наз. линейными (неразветвленными) присоединение двух и более моносахаридов к спиртовым гидроксилам одного и того же моносахаридного остатка приводит к разветвлению О. Т. обр., уже трисахариды могут иметь развет- [c.377]

Значительную роль при этом отводят окислительной деструкции (работы Чупки). Как известно, капиллярно-пористый материал древесины содержит определенное количество кислорода воздуха, который, взаимодействуя в щелочной среде с компонентами древесины, образует такие активные формы, как супероксид-аниои-радикал и гидроксил-радикал ОН. Кислород и, в особенности, его активные формы окисляют полисахариды. Окисление спиртовых групп полисахаридов до карбонильных в щелочной среде приводит к статистической деструкции гликозидных связей по механизму реакции Р-элиминирования (см. ниже схему 11.32). Следовательно, одной из причин повышения выхода целлюлозы при использовании антрахинона и его аналогов в щелочных варках может также являться подавление их восстановленными формами окислительной деструкции полисахаридов. [c.350]

Метод, при помощи которого была установлена конфигурация этих бромкетонов, заключается в следующем. Восстановление 2-бромхоле-станона I боргидридом натрия приводит к образованию смеси бромгидринов II и III. Эти вещества были хроматографически разделены и каждое из них было прогидрировано над Pd в спиртовой щелочи с целью замены брома на водород. Из одного бромгидрина П был получен известный холестанол-За, а из другого бромгидрина III — изомерный 3(3-ол, и таким образом была установлена конфигурация у углерода 3. При кипячении со спиртовой щелочью бромгидрин II превратился в кетон, а бромгидрин III в оксид. Превращение 11 в кетон должно являться следствием гракс-элиминирования НВг с образованием енольной формы кетона, и так как отщепляющийся водород занимает Зр-положе-ние, бром должен находиться в 2а-положении, как это изображено формулой 11. Образование оксида из бромгидрина 111 означает, что в этом случае ЗаН находится в г(ИС-положении к брому и поэтому не отщепляется, а гидроксил и бром занимают транс-положение, как это и изображено в формуле 111. Аналогичным образом была установлена конфигурация бромгидрина IV. [c.480]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

У. со свободной карбонильной группой дают реакции альдегидов, образуют гидразоны, озазоны и их замещенные. За счет полуацетального гидроксила идет образование гликозидов за счет спиртовых гидроксилов происходит алкилированне, арилирование, ацилирование У., образование эфиров неорганич. к-т. Наличие соседних гидроксилов обусловливает окисление У. йодной к-той, с образованием диальдегидов. У. дают ряд специфич. цветных реакций (с антроном, фенолом и триптофаном в серной к-те и др.) в основе большинства из них лежит образование из моносахаридов фурфурола и его замещенных (при определении полисахаридов в кислой среде идет гидролиз полисахаридов до моносахархщов). В основе количественных определений лежат методы окисления-восстановления и колориметрич. методы (подробнее о свойствах У. см. Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды, Гликозиды). [c.151]

Г. а. хорошо растворим в воде, плохо в спирте п эфире. В водных р-рах Г. а. не образует циклич. форм в противоположность другим моносахаридам и не дает реакций за счет полуацетального гидроксила (образование гликозидов). К сахарам Г. а. относят условно, на основании генетич. близости и сходства в нек-рых свойствах. Г. а. дает реакции на альдегидную (с фуксинсернистой к-той, орцином, а-нафтолом) и спиртовые группы с фенилгидразоном образует фе-нилозазон при действии спирта в присутствии НС1 — диэтилацеталь. При окислении Г. а. получается ели-церинобая кислот.а, при восстановлении — глицерин. При действии щелочи на Г. а. идет конденсация с образованием гексоз (акроза). С флороглюцином Г. а. конденсируется, образуя нерастворимые в воде соединения. [c.487]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление спиртового гидроксила: [c.249] [c.476] [c.185] [c.169] [c.138] [c.383] [c.522] [c.67] [c.78] [c.487] [c.60] [c.103] [c.67] [c.166] [c.37] [c.353] [c.480] [c.514] [c.712]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология