Различные сернистые соединения в крекинг-бензинах

Различные сернистые соединения в крекинг-бензинах [c.328]

Установлено, что некоторые типы углеводородов содержатся в этих бензинах в большом количестве, а остальных соединений немного. Тем не менее выпускаемые промышленностью бензины имеют очень сложный состав, так как приготовляются смешением фракций, полученных из различных нефтей и различными путями (прямой гонкой, крекингом). Кроме того, сырые бензины содержат в небольших количествах органические сернистые компоненты наряду со следами кислородных и азотистых соединений. Последние удаляются при очистке достаточно полно, но избавиться полностью от сернистых соединений обычно пе удается. [c.386]

Приемистость бензина к ТЭС зависит от целого ряда различных факторов технологии получения (вид нефти, глубина крекинга), испаряемости, характера и степени очистки, а также от присутствия растворенных сернистых соединений. Эти факторы очень важны для практики эксплуатации, и поэтому работники нефтеперерабатывающей промышленности уделяют серьезное внимание задаче получения возможно более высокого октанового числа при возможно меньшем количестве вводимого ТЭС. [c.424]

Бензи ны термического и особенно термоконтактного крекинга характеризуются весьма высоким содержанием непредельных углеводородов, в том числе диолефиновых, которые в значительной мере определяют довольно высокие октановые числа этих бензинов. Хотя по содержанию серы бензины термического и термоконтактного процессов в ряде случаев равноценны бензинам каталитического крекинга, природа содержащихся в них сернистых соединений, но-видимому, различна. [c.197]

Удаление серы сильно усложняется стабильностью и разнообразием сернистых соединений, встречающихся в крекинг-бензинах, по-разному реагирующих с реагентами. Дымящая серная кислота представляет самый сильный реагент, полностью удаляющий меркаптаны, моносульфиды, дисульфиды и тиофены. Крепкая серная кислота 98% (66 Вё), взятая в относительно умеренных количествах, лишь частично удаляет моносульфиды,. дисульфиды и тиофены. Более разбавленная серная кислота 67% (53° Вё) совершенно не действует на сернистые соединения. Растворы щелочей удаляют сероводород и часть меркаптанов, будучи неактивны в отношении других сернистых соединений. Различные адсорбенты при умеренных температурах большей частью неактивны или слабо активны к встречающимся в крекинг-бензинах сернистым соединениям меркаптанам, сульфидам и дисульфидам. [c.333]

В некоторых неочищенных крекинг-бензинах обнаруживаются сернистые соединения самых различных классов. [c.211]

Крекинг-бензины нуждаются в очистке не только от сернистых соединений, но и от алкадиенов и непредельных циклических соединений, которые легко полимеризуются с образованием смол. Для очистки от непредельных соединений применяют серную кислоту, различные катализаторы и адсорбенты. [c.376]

В связи с открытием в 30-х годах новых нефтяных месторождений и разработкой таких процессов, как экстракция растворителями и каталитический крекинг, обычная гидрогенизация под высоким давлением не нашла широкого применения. Однако в последние годы в результате громадного роста мощностей каталитического риформинга, являющегося источником дешевого побочно получаемого водорода, значительно улучшены экономические показатели различных гидрогенизационных процессов, и б настоящее время мощности гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей промышленности США уже превысили мош ности каталитического риформинга [32]. Однако эти установки последнего периода запроектированы главным образом для процессов гидроочистки, т. е. гидрирования в сравнительно мягких условиях, при которых молекулярный вес лишь незначительно снижается в результате крекинга. Подобные установки строились в основном для повышения качества и стабильности продуктов путем удаления сернистых, кислородных, азотистых и металлорганических соединений, а также реакционноспособных ненасыщенных углеводородов (олефины, диолефины и др.). Такие процессы успешно применяют для очистки самых различных по молекулярному весу фракций — от бензинов (главным образом тяжелых бензинов, направляемых на риформинг), средних дистиллятов (керосины, реактивные, дизельные и печные топлива) до газойлей, сырья для каталитического крекинга, масляных и парафиновых дистиллятов. [c.250]

Химическая природа реакций, протекающих с сернистыми соединениями, на солнечном свету, не выяснена, но полагают, что такие соединения, как дисульфиды, окисляются, образуя сульфоновые кислоты. Образуются также двуокись и триокись серы, особенно, если в бензине присутствует элементарная сера. Эглофф, Моррелл, Бенедикт и Вэф [17] исследовали действие различных сернистых соединений на устойчивость цвета крекинг-бензинов. Угольная дуговая лампа применялась как источник света. В то время как меркаптаны лишь незначительно влияли на устойчивость цвета, свободная сера и дисульфиды вызывали потемнение и муть бензинов прямой гонки и крекинг-бензинов. Избыток серы и дисульфиды, образовавшиеся во время обработки докторским растворсм, могут быть причиной неустойчивости некоторых крекинг-бензинов в отношении света. Помутнение бензинов под действием света вызывается суспендированными частицами, которые могут быть удалены фильтрованием. Фильтрация, однако, не улучшает заметно цвета потемневших крекинг-бензинов, показывая, что цвет, полученный в результате действия света, обязан растворимым окрашенным веществам. Таким образом, растворимые и нерастворимые вещества образуются в бекзиках в результате действия света на их сернистые соединения. [c.332]

Влияние серы и кислородных соединений, образующихся при окислении, на октановые числа крекинг-бензинов не должно остаться незамеченным. Присутствие сернистых соединений несколько понижает октановые числа бензинов, даже при очень малых концентрациях соединений. Берч и Стаксфилд [2] исследовали влияние различных сернистых соединений на октановые числа гептано-гексановой смеси с октановым числом 65. Добавление элементарной серы и некоторых сернистых соединений в количестве 0,1% серы снижало октановое число смеси на 0—2 единицы. Элементарная сера, меркаптаны и этил-трисульфид вызывали максимальное понижение октанового числа. Моносульфида, тиофен и сероуглерод были неактивны. Шульце и Буэл [48] приводят данные о влиянии меркаптанов и дисульфидов на октановое число бензина (табл. 146), влияние меркаптанов и дисульфидов приблизительно одинаковое. [c.339]

Никель, повидимому, обладает свойством из бирательного поглощения некоторых сернистых соединений из бензинов, причем количество адсорбированного вещества различно для бензинов различного происхождения. Меркаптаны например полностью удалялись из крекинг-бензина, но не из бензинов прямой гонки. Другие сернистые соединения удалялись во всех случаях. Адсорбция очевидно является в данном Случае необратимым процессом, ибо при экстрагировании отработанной контактной массы обессеренным бензином не удалось выделить из нее серу. Восстановленное железо оказалось значительно менее активно, чем восстановленный никель. [c.499]

Прямогонные дистилляты — бензины, керосино-газойлевые и масляные фракции — подвергают гидроочистке главным образом с целью удаления сернистых соединений. При этом получаются малосерпистые дистилляты, представляющие собой очень хорошее сырье для каталитического крекинга, каталитического риформинга [144, 166, 184, 200—205] и производства смазочных масел. Гидроочистка дает возможность существенно улучшать качества остаточных продуктов (напр, котельных топлив) и даже сырых нефтей [101, 104, 121]. К числу эксплуатационных свойств нефтепродуктов различных классов, улучшающихся при гидроочистке, соответственно относятся прдемистость к ингибиторам окисления, легкость деэмульсации, индекс вязкости кислотное число, коксуемость по Конрадсону, антиокислительная стабильность масел, содержание металлов, кислородных и азотистых соединений. [c.251]

Сопоставляя приведенные на рисунке завнсимостп, можно установить, что термостойкость сернистых соединеннй в продуктах, полученных из нефтей с различной термической характеристикой сернистых соединений, меняется. Газойли, выделенные пз нефтей с нетермостойкими соединениями серы, могут при крекинге давать бензины с меньшим содержанием серы, чем газойли, выделенные из нефтей с более термостойкими сернистыми соединениями. К этому выводу можно прийти и при соноставленип данных но содержанию серы в крекинг-остатках, полученных из нефтей Венесуэлы и Вайоминга. При термическом крекинге газойлей, выделенных пз этих нефтей, получаются остатки с наибольшим соотношением содержания серы в остатке и в исходном газойле. [c.38]

Интересные данные по изменению состава отганических соединений серы при гидроочистке на промышленной установке бензина термического крекинга из высокосернистой арланской нефти приведены в работе [16]. В первую очередь гидрогенолизу подвергаются сульфиды. В конечном продукте соотношение различных групп сернистых соединений отличается незначительно от соотношения их в исходном сырье. В небольшом количестве появляется свободная сера. [c.76]

Наконец, и это очень важно учесть технологу, при эксплуатации нефтеперерабатывающих установок огромную роль играет нахождение и выдерживание оптимального (наилучшего) технологического режима при любом процессе при различных реншмах переработки сырья одного и того же происхождения получаются различные но составу продукты переработки. Нанример, отбензи-нивание сернистой нефти путем ее прямой перегонки можно произвести, если не превысить определенную для данной нефти температуру процесса так, чтобы в отогнанном бензине не повы-сплось по сравнению с исходным содержание сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, которые дополнительно образуются вследствие термического разложения высокомолекулярных сернистых соединений. О том, какое важное значение для состава продуктов крекинга или алкилирования имеет технологический режим, достаточно известно из предыдущих глав. [c.273]

Кроме различных углеводородов, крекинг-бензины содержат небольшое количество сернистых, кислородных и азотистых соединений. Сернистые соединения изменяются при крекинге и попадают вбензи- [c.308]

По мере нагревания сернистых нефтепродуктов сернистые соединения разлага отся с выделением главным образом сероводорода и частично элементарной серы. Наиболее термически устойчивые соединения — тпофаны, тиофены и ряд других еще мало изученных соединений — образуют группу так называемых остаточных сернистых соединений. Обычно при термической переработке (перегонка, крекинг, пиролиз) содержанр]е серы в различных фракциях возрастает по мере повышения их температуры кипения. При разгонке ишпмбайской нефти содержание серы в различных фракциях составляло в бензине 0Д5%, в. лиГ], оине 1,02%, в керосине 2,2%, в мазуте 4,5%. [c.198]

Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. В качестве объектов исследования были выбраны как традиционные виды сырья каталитического крекинга прямогонный и гидроочищекный вакуумные газойли), так и продукты, вовлечение которых в переработку в качестве сырья каталитического крекинга приводит к расширению его сырьевой базы (мазут, деасфальтизат, термогазойль). Исследовались как индивидуальные виды сырья, так и их смеси [1,2] для установления оптимального количества добавки, повышающей эффективность каталитического крекинга. В качестве критерия сопоставительной оценки были выбраны такие показатели как выход бензиновой фракции и содержание изобутана в газообразных продуктах крекинга. Анализ полученных данных показывает, что наиболее эффективно как ингибиторы окисления действуют высокомолекулярные сернистые соединения сульфидного типа, присутствующие в деасфальтизате. Наилучшим сырьем для каталитического крекинга из исследованных является гидроочищенный вакуумный газойль, однако добавление к нему деасфальтизата в оптимальном количестве приводит к улучшению показателей крекинга - увеличению выхода бензина. Выход бензина и газообразных продуктов максимален при 10-20 % [c.32]

Распределение серы в продуктах термического крекинга прямо-гонного и крекированного сырья различно, так как в последнем уже отсутствуют легко разлагающиеся сернистые соединения, которые обычно переходят в сухой газ и бензин термического крекинга, По.это-му в предварительно крекированном термическими или каталитическими процессами сырье остаются только наиболее стойкие серннстыс соединения, которые легче вступают в реакции конденсации (а не крекинга), в результате чего переходят в цир1(ули рующее котельное топливо. [c.178]

Известно много различных процессов, применяемых для обессеривания нефтепродуктов. В начальный период развития нефтеперерабатывающей промышленности бензиновые дистиллаты обычно подвергались сернокислотной или докторской очисткам и последующей вторичной перегонке. Затем эти процессы были заменены щелочной очисткой. Однако известно, что щелочная очистка не удаляет полностью все сераорганические соединения и эффективна только в случае содержания в очищаемом продукте меркаптанов и сероводорода. Ряд сераорганических соединений, содержащихся в бензинах сульфиды, дисульфиды и тисфены — не затрагиваются щелочью [1]. Эффективность щелочной очистки может быть значительно повышена добавками, в качестве которых могут быть применены, например, ингибиторы крекинг-бензинов [2], но и в этом случае не достигается требуемая полнота удаления сераорганических соединений. Наиболее полное удаление сераорганических соединений из нефтяных дистиллатов может быть достигнуто применением процессов автогидроочистки, гидроочистки и каталитической очистки. Большинство итальянских заводов, работающих на средневосточных сернистых нефтях, обеспечивает высокое качество продуктов прямой перегонки применением каталитической очистки [3]. Методы [c.259]

Нефть является смесью, главным образом, различных углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, к которым в небольшом количестве примешаны кислородные, азотистые и сернистые соединения. По своим физико-химическим свойствам входящие в состав сырой нефти углеводороды сильно отличаются друг от друга. Широкое развитие на протяжении последних десятилетий автотранспорта, авиации и других видов транспорта с двигателями внутреннего сгорания, применяющими жидкие топлива и в особенности наиболее легкие фракции нефти — бензины, привело к тому, что получение бензина обычными способами, например, прямой гонкой нефти, не в состоянии удовлетворить потребность в жидких моторных горючих. Это вызвало появление и быстрое распространение целого ряда новых технологических процессов, как крекинг и гидрогенизация нефтяных остатков. Параллельно с этим росли использование других видов сырья, гидрогенизация угля, пиролиз жидких продуктов переработки твердого топлива и полимеризация газов и др. Разработан и промышленно осуществлен также целый ряд синтетических способов получения углеводородов, по своему фракционному составу близких к бензинам. Из этих процессов следует отметить каталитический процесс получения синтетического бензина из водяного газа и т. д. Так как процессы термической переработки нефти и продуктов перегонки углей требуют высоких температур и, следовательно, значительной затраты тепла, то в последнее время (в период 1937—1938 гг.) осуществлен ряд процессов крекинга с использованием катализаторов, что дало возможность осуществлять эти процессы нри относительно невысоких температурах и при пони кенном или даже при атмосферном давлении. Наиболее удачным из этих процессов является разработанный в США метод каталитического крекинга X аудр и (Ноис1гу), протекающий при невысоких температурах и давлениях и даю-пщй при сравнительно небольших капитальных затратах прекрасное. моторное топливо. [c.581]

ГИДРООЧИСТКА — процесс селективного гидрирования топлив, применяемый для удаления из них непредельных, сернистых, азотистых и кислородных соединений и примесей металлов. Сырьем для Г. служат различные нефтяные фракции, от бензина до тяжелых вакуз мных дистиллятов включительно, как примой гонки, так и крекинга. Г. может также применяться для очистки сырья каталитич. риформинга V каталитич. крекинга. В результате Г. происходит почти полное гидрирование олефинов, сернистых, азотистых и кислородных соединений, при этом разрываются связи в цепи или в кольце по месту вхождения атомов серы, азота или кислорода, с образованием соответственно сероводорода, аммиака или воды. Фракционный состав и содержание ароматич. углеводородов при этом не изменяется, но повышается стабильность топлива, сильно снижается содержание в них серы, повышается приемистость к тетраэтилсвинцу и несколько возрастают октановое и цетановое числа. Процесс обычно проводится со стационарным катализатором, в качестве к-рого чаще всего применяется окись молибдена на окиси алюминия применяю1ся [c.468]

Было установлено, что крекинг-колонна (по производству крекинг-бензина), изготовленная из стали марки Ст. 3, обнаружила значительную коррозию. Рабочая температура крекинг-колонны колебалась в пределах 180—430°С, а давление—в пределах 5—6 ат. При этом наибольшая коррозия происходила в местах максимальной температуры. Штуцеры для ввода и вывода пароз указанной колонны, армированные нержавеющей сталью марки ЭЯ1Т, почти не подверглись коррозии, а те же части из стали Ст. 3 заметно корродировали. Установлено было, что крекинг-колонна подвергалась в основном высокотемпературной коррозии сернистыми соединениями. Отдельные части ректификационной колонны (тарелки, колпачки и др.) корродируют под влиянием преимущественно сернистых соединений. Эмалирование ряда деталей ректификационных колонн заметно увеличило стойкость их. В этом отношении определенный интерес представляет разработанная различными организациями технология эмалирования частей ргктифякациовной колонны и другого оборудования нефтеперерабатывающих заводов. [c.93]

В отличие от стабилизационного гидрирования, стабилизация при помощи ингибиторов, не претендуя ни на удаление тех или иных компонентов, ни на изменение структуры углеводородов (превращение непредельных углеводородов в предельные), дает достаточно устойчивый к смолообразованию бензин в результате добавки кнему отрицательных катализаторов окисления. Разумеется, этого рода стабилизации могут подвергаться лишь бензины, не содержащие больших количеств вредных корродирующих примесей (и в особенности сернистых соединений). К таким бензинам относятся прежде всего полимербеп-зины и крекинг-бензины из нефтей с малым содержанием серы. Однако, как оказалось, вполне удовлетворительные результаты могут дать ингибиторы даже и в случае бензинов из первичных каменноугольных смол. Наиболее сильными ингибиторами являются жирные и ароматические амины, фенолы, а также соединения, содержащие как аминную, так и фенольную группы. Большое число разнообразных ингибиторов было изучено Иглофом с сотр. [38, 39], которые оценивали их сравнительную эффективность в минутах индукционных периодов окисления. В табл. 71—73 приведены данные о влиянии различных ингибиторов на неочищенный бензин из пенсильванской нефти. В табл. 71 приведены индукционные периоды как исходного бензина (без ингибиторов), так и в присутствии каждого из изученных ингибиторов, а также длительность хранения (в месяцах) в присутствии каждого из ингибиторов до образования 10 мг смол из данных табл. 71 видно, что период индукции в 150— 200 мин. отвечает примерно 10 мес. хранения. [c.329]

На октановое число бензина влияют также и характер присутствующих в нем соединений серы и химический состав самого бензина. Совместное влияние отмеченных факторов для бензинов различного происхождения нельзя считать полностью изученным. По-видимому, этим объясняется некоторое несовпадение данных по влиянию количественного содержания серы в бензине на снижение его октанового числа. Например, по данным [12, с. 86], увеличение серы в прямогонных бензинах, выделенных из сернистых восточных нефтей, с 0,016 до 0,2% снижает октановое число на 3 пункта. По данным, приведенным в работе [13], октановое число с ростом содержания серы в прямогонных бензинах падает по более крутой кривой и при изменении содержания серы в тех же пределах уменьшается с 66 до 56, т. е. на 10 пуиктов. Наиболее чувствительны к изменениям содержания серы бензины термического и каталитического крекинга, как наиболее богатые непредельными соединениями. Однако и для них зависимость приемистости к ТЭС от глубины очистки остается та же, что и для бензинов прямой перегонки приемистость растет с глубиной очистки. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология