Фишер синтез порфиринов

Способность метилпирролов вступать в соответствующие реакции конденсации с пирролальдегидами неоднократно бы.ла использована Г. Фишером и его сотрудниками при проведении ими синтезов порфиринов (см. Г. Фишер и Орт [1299]). [c.460]

Структура хлорофилла, уже упоминавшегося в связи с вопросами фотосинтеза, приведена на рис. 18-1. Он представляет собой производное порфирина, в котором четыре пиррольных азота комплексно связаны с магнием (в виде Его строение было установлено главным образом благодаря работам Р. Вильштеттера, Г. Фишера и Дж. Конанта. Полный синтез хлорофилла был осуществлен Р. Вудвордом с сотрудниками в 1960 г. [c.419]

Синтез связанных пиррольных ядер удалось осуществить благодаря тому, что порфирин имеет характерный линейчатый спектр, наблюдаемый при помощи простейших приборов. Синтетические эксперименты, начатые Г. Фишером, были вознаграждены открытием, что комбинация четырех пиррольных циклов, связанных метинными группами с образованием системы сопряженных двойных связей, содержащей не менее восемнадцати атомов, обладает такой необыкновенной стабильностью, что образуется, правда с малым выходом, при необычной реакции, состоящей в -конденсации эквимолекулярной смеси продуктов гидролиза конечной молекулы. [c.659]

В 20-30-х годах XX в. бурно развивается Мюнхенская школа порфиринов, которую возглавил Г. Фишер. Важнейшими достижениями этой школы явились полный синтез гемина (1929 г.) и установление структурной формулы хлорофилла (1940 г.). [c.201]

В кале и моче содержатся копропорфирин 36H38N4O8 и у р о-порфирин 40H38N4O16 их количества могут значительно возрастать при отравлениях. Для копропорфирина и уропорфирина известно по два природных изомера, которые обозначают как копропорфирин I и П1, и, соответственно, уропорфирин I и П1 (ван дер Берг и Г. Фишер). Расположение боковых цепей в копро- и уропорфиринах И такое же, как в гемине и, соответственно, в этиопорфирине III что же касается копро-и уропорфиринов L то они, как показал проведенный Г. Фишером синтез копропорфирина I, происходят от этиопорфирина I, т. е. заместители в них попеременно чередуются. Синтезы уропорфиринов I, II и IV были недавно опубликованы Мак-Дональдом, синтез уропорфирина III — Трейбсом. В основе уропорфиринов II и IV лежат этиопорфирины II и IV. [c.976]

Альдегиды ряда пиррола являются исходными веществами в синтезе порфиринов. Альдегиды гомологов пиррола получаются, по Г. Фишеру, при обработке нирролов синильной кислотой и сухим хлористым водородом (см. способ получения альдегидофенолов, но Гаттер-ману) [c.615]

Во многих синтезах порфиринов исходят из пиррометенов. Так, этиопорфирин I получается при обработке вышеописанного бромпирро-метепа, бромированного по метильной группе, серной кислотой при комнатной температуре (Г. Фишер и И. Кларер, 1926 г.) [c.621]

Правильность структурных формул всех отмеченных выше соединений стала несомненной после их замечательных синтезов в 20-х годах. Еще Ненцкий писал Частицы гемоглобина и хлорофилла уже довольно значительно расчленены. Дальнейшие работы в этой области должны быть направлены в сторону разъяснения строения этих пигментов путем синтеза Первый шаг в указанном направлении был сделан в 1905 г. Бурашев-ским и Мархлевским синтезировавшими пиррольное ядро, а спустя два десятилетия немецкий химик Г. Фишер добился блестящих успехов, выработав несколько методов для синтеза порфиринов. В 1926 г. им были синтезированы все четыре изомерные формы этиопорфирина, а в 1929 г. синтезирован гемин Кристаллографический анализ Штейнметца показал, что синтезированный гемин тождественен полученному из крови. Сложная проблема строения и синтеза гемина была разрешена, а с ней решен и вопрос о структуре простетической группы гемоглобина. [c.177]

В результате обширных синтетических исследований в этой области Г. Фишером был осуществлен синтез гематопорфирина, протопорфирина и гемина. Исходным веществом послужил так называемый дейтеропор-фирин — синтетически доступный порфирин, отличающийся от гемина отсутствием двух ненасыщенных боковых цепей (—СН = СНг). При помощи уксусного ангидрида и четыреххлористого олова в дейтеропорфирин вводились две ацетильные группы, и образующийся диацетилдейтеро-порфирин затем восстанавливался кипящим спиртовым раствором едкого кали до гематопорфирина. Последний, отщепляя 2 молекулы воды, [c.976]

Родственные связи этих порфиринов нагляднее всего показывает превращение пирропорфирина в мезопорфирин при введении остатка пропионовой кислоты в положение 6. Для дальнейшего исследования хлорофилла большое значение имело установление строения и синтез филлоэритрина, найденного в желчи Лебишем и Фишером, а также [c.980]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Изучение порфиринов, хлорофиллов и корринов, особенно в течение последних 30 лет, потребовало много усилий и мастерства со стороны как химиков-органиков, так и биохимиков. Еще в 1880 г, сходство спектров гема и хлорофилла навело на мысль об их структурном родстве. Строение гема было выяснено в 20-х годах Вильштеттером [1] и Фишером [2] и подтверждено синтезом уже в 1929 г. Химический синтез хлорофилла был осуществлен только в конце 60-х годов [3], хотя его строение было известно уже в 1934 г. Структура витамина В12, биологически важного производного коррина, была выяснена в 1955 г. [4], а спустя почти 20 лет Вудварду [5] и Эшенмозеру [6] удалось осуществить его полный синтез. [c.634]

Следует напомнить об ограничениях симметрии, присущих конденсации типа 2 + 2 . Единственный продукт реакции получается только при условии симметричного замещения в одном из двух дипиррилметенов. Однако при разумном подборе заместителей Фишеру удалось разработать этот тип синтеза для разнообразных сочетаний, даже для случая несимметричного замещения в обоих дипиррилметенах. Это потребовало большого искусства разделения получаемых смесей порфиринов (до эпохи применения хроматографии) тем не менее таким путем были синтезированы и полностью охарактеризованы множество новых порфиринов. Описанный метод может применяться и для самоконденсации дипиррилметенов, например (52), который при кипячении с муравьиной кислотой с хорошим выходом превращается в этиопорфи-рин-1 (8). [c.405]

Джонсон и сотр. разработали очень успешную методику [27], которая в сущности представляет собой двухстадийную версию дипиррилметенового синтеза Фишера. Метод [27] показан на примере получения мезопорфирина-1Х (26) схема (16) дипиррилметен (61) алкилируют дипиррилметеном (62) в присутствии тетрахлорида олова и с высоким выходом получают а,с-биладиен (63), сначала в виде соли олова (IV). Нагревание в о-дихлорбензоле приводит (также с высоким выходом) к порфирину (26). [c.408]

Природные пигменты являются металлическими хелатпыми (клешнеобразными) комплексами порфиринов. Так, протопорфирин с хлорным железом в щелочном растворе дает пигмент крови — гемин. Синтез гемина описан Г. Фишером (1929 г.) Из гемина при действии щелочи образуется свободное основание гематин [Сз4НзаЫ104ре]+0Н-. [c.595]

Типичным примером синтеза из дипиррилметенов является синтез протогемина IX, осуществленный Г. Фишером [1]. Данный метод непригоден для получения порфиринов, содержащих легко отщепляющиеся группы (винильные, ацетильные, оксиэтильные и др.), поэтому первым этапом в синтезе протогемина IX было получение дейтеропорфирина IX, не содержащего таких групп. [c.114]

Для установления относительного расположения заместителей в молекулах порфиринов, являющихся продуктами распада гемина, необходимо было идентифицировать природные продукты с веществами, полученными синтетичеоки. Э о оказалось затруднительным в случае этиопорфиринов, которые плавятся с разложением при высокой температуре, поэтому Фишер предпринял синтез некоторых мезопорфиринов. Изомер под номером IX оказался идентичен природному. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология