Гемин синтез

Кульминационной точкой дальнейших исследований Г. Фишера явился синтез самого гемина (1930). [c.673]

Следует отметить, что во многих из приведенных ниже синтезов образуются симметрично построенные вещества, в то время как пигменты, встречающиеся в природе, очевидно, представляют собой несимметричные вещества, если судить об этом по продуктам расщепления гемина. [c.253]

За работы по изучению структуры красящего вещества крови н растений, а также за синтез гемина [c.702]

В области развития органического синтеза современный период характеризуется исключительными успехами в получении природных веществ, тесно связанных с жизнедеятельностью. Синтезированы хлорофилл, гемин и многие гормоны, витамины, алкалоиды и антибиотики. Успешно решается величайшая проблема огромного философского значения — проблема синтеза белка. В последние годы расшифровано строение молекул ряда белков и уже синтезированы простейшие белковые вещества, или, точнее, сложные полипептиды (см. стр. 299). [c.14]

Методом меченых атомов было установлено, что порфириновое ядро и гемина и хлорофилла синтезируется биологически по одной и той же схеме из глицина и уксусной кислоты. Синтез хлорофилла в лаборатории осуществлен в 1960 г. (Р. Вудворд). [c.596]

В гемине атом трехвалентного железа комплексно связан с четырьмя атомами азота пиррольных остатков и ионно — с анионом хлора. Полный синтез гемина был осуществлен Г. Фишером (1929 г.) [c.544]

Синтез продуктов расщепления гемина был осуществлен следующим путем. [c.540]

Геминконтролируемая инициация трансляции в ретикулоцитах. Давно было известно, что синтез белка (главным образом, гемоглобина) в ретикулоцитах кролика и других млекопитающих, а также в лизатах ретику-лоцитов и ретикулоцитных бесклеточных системах требует присутствия гемина. В отсутствие гемина синтез белка быстро затухает. [c.259]

Природные пигменты являются металлическими хелатпыми (клешнеобразными) комплексами порфиринов. Так, протопорфирин с хлорным железом в щелочном растворе дает пигмент крови — гемин. Синтез гемина описан Г. Фишером (1929 г.) Из гемина при действии щелочи образуется свободное основание гематин [Сз4НзаЫ104ре]+0Н-. [c.595]

В кале и моче содержатся копропорфирин 36H38N4O8 и у р о-порфирин 40H38N4O16 их количества могут значительно возрастать при отравлениях. Для копропорфирина и уропорфирина известно по два природных изомера, которые обозначают как копропорфирин I и П1, и, соответственно, уропорфирин I и П1 (ван дер Берг и Г. Фишер). Расположение боковых цепей в копро- и уропорфиринах И такое же, как в гемине и, соответственно, в этиопорфирине III что же касается копро-и уропорфиринов L то они, как показал проведенный Г. Фишером синтез копропорфирина I, происходят от этиопорфирина I, т. е. заместители в них попеременно чередуются. Синтезы уропорфиринов I, II и IV были недавно опубликованы Мак-Дональдом, синтез уропорфирина III — Трейбсом. В основе уропорфиринов II и IV лежат этиопорфирины II и IV. [c.976]

В результате обширных синтетических исследований в этой области Г. Фишером был осуществлен синтез гематопорфирина, протопорфирина и гемина. Исходным веществом послужил так называемый дейтеропор-фирин — синтетически доступный порфирин, отличающийся от гемина отсутствием двух ненасыщенных боковых цепей (—СН = СНг). При помощи уксусного ангидрида и четыреххлористого олова в дейтеропорфирин вводились две ацетильные группы, и образующийся диацетилдейтеро-порфирин затем восстанавливался кипящим спиртовым раствором едкого кали до гематопорфирина. Последний, отщепляя 2 молекулы воды, [c.976]

Криптопиррол был получен при расщеплении билирубина, гемина, родопорфирина и пр. Приведенный выше синтез основан на работах Кнорра и Гесса . [c.272]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

В работе автора синтеза имеются указания относительно получения исходного соединения путем расщепления [3] прото-гемина при сплавлении с резорцином. Хроматографированием иа колонке и ультрафиолетовой спектрофотометрией показано наличие двух главных производных гемнна. Попытки разделить их не предпринимались, поскольку колонки с силикагелем обладали ограниченной емкостью. [c.540]

Репрессия трансляции под действием двуспиральной РНК. В лизате ретикулоцитов двуцепочечные РНК, включая как двуспиральные фрагменты вирусного происхождения (полиовируса или реовирусов), так и синтетические комплексы поли(А) поли(и) или поли(1) поли(С), вызывают ингибирование синтеза белка в присутствии гемина, похожее по всем признакам на репрессию, вызываемую отсутствием гемина. Двуцепочечная РНК, которая оказывает такое воздействие на трансляцию, должна состоять не менее, чем из 50 пар нуклеотидных остатков. Оказалось, что, так же как и в результате отсутствия гемина, в присутствии такой двуцепочечной РНК происходит активация ингибитора инициации, обозначаемого как dsl, и этот ингибитор тоже является протеинкиназой, фосфорилирующей а-субъединицу eIF-2. В отличие от H I, однако, dsl связан с рибосомными частицами и представляет собой белок с молекулярной массой около 67000 дальтон. Активация ингибитора требует АТФ и происходит как результат автофосфорилирования белка. Именно автофосфорилирование индуцируется взаимодействием белка с двуцепочечной РНК. По-видимому, механизм репрессии инициации под действием активированного dsl во всем аналогичен таковому в случае H I и заключается в изменении взаимодействия eIF-2 в результате его фосфорилирования с дополнительным белком eIF-2B (см. выше). [c.262]

При отщеплении иона железа образуется протопорфирин, который при декарбоксилировании и гидрировании превращается в этиопорфи-рин. При биологическом окислении гемоглобина в билирубин просходит отщепление обозначенной выше кружком метиновой группы (см. раздел 2.3.3 производные пиррола). Итогом структурных исследований гемина был его синтез, осуществленный в 1930 г. Г. Фишером. [c.612]

Известно, что при достижении баланса железа в организме часть его сохраняется в паренхиматозных органах в форме ферритина - соединения трехвалентного железа с белком апоферритином и свободными сульфгидрильными группами. Главная функция ферритина - быстрая мобилизация железа дяя синтеза гемоглобина и тканевых геминов в зависимости от потребности. Кроме того, это компонент медленно обменивающегося пула железа в энтероцитах. Если в нем нет необходимости, то через несколько дней внутриклеточный ферритин элиминируется при физиологическом слущивании эпителиальных клеток. Другой формой запасного железа, связанного с белком, является гемосидерин - производное ферритина с более высокой концентрацией железа, присутствующее в организме в основном при избыточном отложении железа - гемосидерозе. [c.525]

Гемоглобин является составной частью красных кровяных тел крови и служит в качестве переносчика кислорода от легких к тканям тела. При кислотной обработке гемоглобин освобождается от белка (глобина), гидролизуясь до простетической группы, называемой гемом , и комплексной соли железа—гемина (IX). Строение гемина как протопорфирина точно установлено его синтезом в 1929 г. [7]. [c.318]

Хлорофилл — зеленое красящее вещество листьев растений. От гемина отличается тем, что содержит не железо, а магний, имеет еще одно пятичленное кольцо с кетонной группой и карбоксильные группы в нем этерифицированы метиловым спиртом и фитолом. Полный синтез осуществлен Вудвардом в 1960 г. [c.381]

Имеется много примеров восстановления алифатических и ароматических кетонов до вторичных спиртов обработкой их первичным спиртом и концентрированной щелочью [13, 88]. Изящным примером является восстановление диацетилдейтеропорфирина в гематопорфирин в синтезе гемина по Фишеру [63]. В таких процессах переноса водорода кетоны могут успешно конкурировать с водой или спиртом в качестве акцепторов гидрид-иона, отщепляющегося от промежуточных соединений при превращении первичных Ьниртов в кислоты но Дюма — Стассу [c.253]

Синтез этиопорфирина I был приведен выше. Аналогичными методами были синтезированы и три остальных этиопорфирина. Этиопорфирин III оказался тождественным этиопорфирину, полученному ii3 природного гемина. Таким образом было установлено положение боковых цепей и в мезопорфирипе и иротоиорфирипе, предшествующих этиопорфирину. [c.625]

Строение протопорфирина и одновременно гемина было установлено синтезом, исходящим из приведенного выше тетраметилпиррометена и бронированного пиррометена. При сплавлении последних с янтарной кислотой получается дейтеропорфирин [c.625]

Правильность структурных формул всех отмеченных выше соединений стала несомненной после их замечательных синтезов в 20-х годах. Еще Ненцкий писал Частицы гемоглобина и хлорофилла уже довольно значительно расчленены. Дальнейшие работы в этой области должны быть направлены в сторону разъяснения строения этих пигментов путем синтеза Первый шаг в указанном направлении был сделан в 1905 г. Бурашев-ским и Мархлевским синтезировавшими пиррольное ядро, а спустя два десятилетия немецкий химик Г. Фишер добился блестящих успехов, выработав несколько методов для синтеза порфиринов. В 1926 г. им были синтезированы все четыре изомерные формы этиопорфирина, а в 1929 г. синтезирован гемин Кристаллографический анализ Штейнметца показал, что синтезированный гемин тождественен полученному из крови. Сложная проблема строения и синтеза гемина была разрешена, а с ней решен и вопрос о структуре простетической группы гемоглобина. [c.177]

Несколько лет назад было найдено, что глицин является источником азота гемина [145]. Дальнейщие исследования показали, что а-углеродный атом глицина (но не карбоксильный углерод) также используется при синтезе гемина [146, 147]. Исследование продуктов разложения молекулы иротопорфирина позволило в значительной мере раскрыть происхождение частей этой молекулы [148—150]. Было выяснено, что четыре атома углерода метиновых мостиков и четыре атома углерода в пир-рольных кольцах имеют источником а-углеродные атомы глицина. Было также изучено распределение изотопной метки [c.322]

При синтезе порфирина в эритроцитах утки З-аминолевули-новая кислота [155—157] замещает активный сукцинат и глицин [152]. Кроме того, найдено, что при добавлении немеченой З-амиполевулиновой кислоты в систему, синтезирующую гемин из радиоактивного глицина и янтарной кислоты, радиоактивность образующегося гемина снижается. В опытах с применением З-аминолевулиновой кислоты, меченной N или С в 5-по-ложении, наблюдали интенсивное включение изотопов в гемин. Шимин и Рассел [152] высказали предположение, что при этом две молекулы З-аминолевулиновой кислоты конденсируются с образованием соединения, являющегося предшественником пиррольных ядер порфирина (см. схему на стр. 324). [c.323]

КИСЛОТЫ. Боковая цепь триптофана не участвует в образовании молекулы никотиновой кислоты [770, 772]. В опытах на крысах и кроликах превращение триптофана в кинуренин, кинуреновую и ксантуреновую кислоты исследовали также при помощи триптофана, содержащего К в пиррольном ядре [773]. В той же работе было показано, что у крысы азот ядра триптофана не переходит в гемин и что К -индол в организме крысы не используется для синтеза триптофана. [c.400]

Многочисленные гетероциклические соединения играют важную роль в биологии, медицине, сельском хозяйстве и т. д. Гетероциклические соединения входят в состав важнейших природных продуктов красящих веществ крови и растений (гемина и хлорофилла), нуклеиновых кислот, многих витаминов, антибиотиков и алкалоидов. Можно без преувеличения считать, что почти вся фармацевтическая химия является химией гетероциклических соединений. Многие яркие высокопрочные синтетические красители (индиго, индантрен) также содержат гетероциклические кольца. Среди веществ, способствующих повышению уровня сельского хозяйства, видное место занимают гетероциклические соединения (ростовые вещества, инсектициды). Различные отрасли химической промышленности заняты производством гетероциклических соединений (например, анилинокрасочная, фармацевтическая). Блестящие успехи синтетической органической химии связаны с синтезом сложных природных биологически важных соединений (гемин, Г. Фишер, 1929 г. хлорофилл, Р. Вудвард, 1960 г. витамин В а — кобаламин, Р. Вудворд, Л. Эшенмозер, 1973 г.). [c.531]

Гемоглобин содержится в красных кровяных тельцах крови его функция заключается в переносе кислорода от легких к тканям тела. В состав гемоглобина входит белок, называемый глобином, который связан с содержащей железо про-стетической группой, называемой гемом. При кислом гидролизе гемоглобина про-стетическая группа выделяется в виде комплексной соли трехвалентного железа— еемина (XI). Структура гемина была установлена в 1929 г. в основном благодаря работам В. Кюстера, Р. Вильштеттера и Г. Фишера. Полный синтез гемина был осуществлен в 1929 г. Г. Фишером, достижения которого в этой области были отмечены Нобелевской премией (1930 г.). Структура гемина приведена ниже можно видеть, что трехвалентное железо комплексно связано со всеми четырьмя пирроль-ными атомами азота. [c.418]

Только 30—35 ктл из 330 ккал энергии сгорания триозы накопляется в молекулах богатых энергией фосфатов, создающихся на двух стадиях окисления, рассмотренных выше. Остальные 90% выделяются на следующих стадиях реакции, т. е. при дегидрировании янтарной, фумаровой и яблочной кислот их специфическими дегидрогеназами и нри переносе 12 водородных атомов к кислороду посредство производных аллоксазина (желтые ферменты), производных гемина (цитохромы) и других катализаторов обратимого окисления — восстановления (фиг. 30). Некоторые из этих процессов также могут сочетаться с фосфорилированиями или трансфос-форилированиями, и их энергия может, таким образом, стать доступной для использования при мускульной работе. Указания на существование таких сочетаний обнаружились, например, при изучении окисления сукцинатов до фумаратов, что является одной нз стадий дыхания. Согласно данным, приведенным в табл. 32, потенциал системы сукцинат — фумарат равен 0,0 в. Сукцин-дегидрогеназа передает водород от сукцината к цитохрому с, потенциал которого значительно выше (4-0,27 в). Энергия, выделяемая при этой передаче, может с успехом использоваться для синтеза одной молекулы богатого энергией фосфата. [c.235]

Гемоглобин непосредственно участвует в процессе кислородного обмена животных организмов с окружающей их атмосферой. Он обладает замечательным свойством обратимо присоединять кислород, превращаясь в оксиггмоглобин (яркокрасные кристаллы, обусловливающие цвет артериальной крови). Синтез гемина был осуществлен в 1929 г. (Г. Фишер). Однако до сих пор не удалось найти какого-либо вещества основного характера, подобного глобину, которое сообщало бы гемину способность обратимо присоединять кислород. [c.539]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология