Цианид электропроводность ионов

Посторонние электролиты часто добавляют в раствор для увеличения электропроводности. Иногда добавка приводит к повышению, чаще же (особенно в случае общего аниона) к понижению активности ионов основной соли. Это повышает поляризацию и способствует образованию более мелкокристаллического осадка. Особенно сильно влияют в кислых ваннах добавки минеральных кислот, в щелочных — свободных щелочей, в цианистых — цианидов щелочных металлов. Катион добавленного электролита, не разряжаясь на катоде, накапливается в слое раствора у катода, повышает его электропроводность, что позволяет 34 Зак. 4755. Хомяков и др. 529 [c.529]

Константа непрочности иона Ag( N)2 мала. Однако соответствующая ей концентрация ионов серебра в растворе настолько значительная, что при малом содержании в электролите свободного цианида возможно контактное осаждение серебра даже на меди и ее сплавах. Свободный цианид повышает электропроводность цианистого раствора, предупреждает пассивирование анодов и способствует получению осадка более тонкой структуры, вследствие повышения катодной поляризации. [c.205]

Особенно резко выраженный ковалентный характер цианидов тяжелых металлов проявляется в цианиде ртути(П), растворимом в воде. Этот раствор имеет очень низкую электропроводность и с гидроокисями щелочных металлов не осаждает окиси ртути(П), а с раствором нитрата серебра не осаждает цианида серебра. Следовательно, в растворе отсутствуют ионы Hg и N". [c.500]

Числа переноса измсняютс с кспцентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опытные данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 4.3 . Из нее след ет, что если число переноса больше 0,5, то с ростом концентрации наблюдается его дальнейшее увеличение. Напротив, если меньше 0,5, то по мере увеличения концентрации оно становится еще меньше. В концентрированных растворах числа переноса могут принимать отрицательные значения, что объясняется образованием сложных комплексов ионов. Так, например, для цианида серебра в избытке цианида калия число переноса ионов Ag будет отрицательным. Здесь серебро входит в состав комплексного аниона, и при пропускании тока перемещается к аноду. [c.114]

Основными компонентами цианистых электролитов являются KAg( N)2 и K N свободный. Свободный цианид необходим для уменьшения степени диссоциации цианидного комплекса серебра, увеличения катодной поляризации, для равно.мерного растворения серебряных анодов. Цианистый комплекс серебра в электролите является в пер -вую очередь поставщико.м ионов серебра, он также увеличивает его электропроводность. [c.165]

До настоящего времени мнения различных исследователей расходятся в вопросе о составе преобладающих в таких растворах ионов. На основании данных, полученных при измерении электропроводности и потенциалов электрода в растворах, содержащих различные концентрации цианистой меди и цианистого калия, Бриттон и Додд [123] пришли к выводу, что в таких растворах в основном находятся только анионы Си (СК)Г- Пан [124], Боннер и Каура [125], Есин и Матанцев [118] также считают, что в растворах, в которых соотношение связанных в комплекс цианида и меди составляет GN Си = 3 1, преобладают анионы u( N),Г. Такого же мнения придерн иваются и некоторые другие исследователи [126—129]. [c.23]

Этот опыт показывает, что раствор нитрата ртути обладает наибольщей электропроводностью, т. е. он хорошо дис-сопиирсван на ионы. Наименьшей электропроводностью обладает раствор цианида ртути, следовательно, эта соль весьма плохо диссоциирована. Растворы этих трех солей ртути наливают в пробирки и приливают к ним раствор сульфида натрия Na2S. Во всех случаях образуется черный осадок. Ко второй партии пробирок добавляют раствор едкого кали КОН, желтый осадок образуется только в первых двух пробирках (с растворами нитрата и хлорида). Если теперь прилить к третьей партии пробирок раствор йодида калия, то красный осадок образуется также только в первых двух пробирках. Добавление раствора роданида калия K NS вызывает образование осадка только в пробирке с раствором цитрата калия (табл. 20). [c.209]

Некоторые особенности наблюдаются прп тятровании цианидов. Сначала образуются комплексные [Ag( N)2] -ионы, что приводит к понижению электропроводности раствора. После окончания процесса комплексообразова-ния кондуктометрическая кривая титрования имеет излом. Затем происходит осаждение АёСК, что сопровождается повышением электропроводности раствора до точки эквивалентности. Более сильное повышение электропроводности наблюдается после точки эквивалентности. Характерное поведение цианидов используется при анализе их смесей с хлоридами. При титровании смеси сначала образуется комплексный цианид, затем выделяется осадок А СЫ и, наконец, осаждается А С1. [c.88]

Такие трифенилметановые красители, как малахитовый зеленый и парарозанилин, считались Ганчем и Освальдом [111] псевдоосновными системами. Эти системы формально несколько отличаются от ранее рассмотренных. Центр координации расположен дальше от атома азота в соответствии с принятой нумерацией (N = 1) эти карбинолы представляют собой 6-ка])-бинолы. В данном случае не ионы аммония, а ковалентные псевдоформы носят вполне ароматический характер. Устойчивость и окраска катионов обусловлена их мезомерной формой, вследствие которой эти катионы в значительной степени хиноидны. Однако в большинстве реакций эти системы ведут себя подобно ранее рассмотренным системам. Сами по себе красители являются электровалентными аммониевыми солями таких сильных кислот, как, например, соляная кислота. При прибавлении щелочи к раствору любого из них, например кристаллического фиолетового, окраска постепенно бледнеет цвет, электропроводность и щелочная реакция исчезают одновременно, а образующийся бесцветный ковалентный карбинол, являющийся псевдооснованием, может быть осажден. При добавлении к красителю цианид-иона образуется бесцветный ковалентный цианид, т. е. псевдосоль. Другие источники реакционноспособных анионов, например реактивы Гриньяра [112], взаимодействуют с катионом красителя с образованием ковалентных продуктов аналогичного строения. [c.696]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология