Серебро цианидный комплекс

Для реакций комплексообразования характерны ступенчатость и обратимость. Обратные реакции называются реакциями диссоциации комплексных соединений. На реакциях комплексообразования основаны методы объемного анализа, называемые комплексометрией. Применяются реакции, которые протекают достаточно полно слева направо. Например, реакция образования цианидного комплекса серебра [c.151]

Общие константы нестойкости (К) цианидных комплексов меди, серебра и золота [c.193]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Таким образом, появление белого осадка цианистого серебра является признаком достижения точки эквивалентности. При этом титровании удобнее использовать в качестве индикатора осадок йодистого серебра, которое окрашено в желтый цвет. Вначале, при избытке ионов циана, йодистое серебро растворяется вследствие образования цианидного комплекса. При достижении точки эквивалентности йодистое серебро снова выпадает в осадок и раствор окрашивается в желтый цвет. [c.270]

При действии раствора K N иодид серебра переходит в раствор в виде весьма устойчивого цианидного комплекса, например [Ag( N)2l " (Д 2= 1,7-10 ) [c.87]

При добавлении сульфида аммония к раствору цианидного комплекса образуется малорастворимый сульфид серебра (ПР= = 6,3-10 ") [c.87]

Серебро извлекают из руд действием раствора КСЫ в присутствии кислорода, причем образуются цианидный комплекс серебра и щелочь затем серебро из комплекса восстанавливают до металла порошком цинка. Написать уравнения реакций растворения серебра и восстановления серебра цинком. [c.173]

Большинство цианидов в воде нерастворимо, но многие металлы (и все -металлы) образуют с цианид-ионами N анионные цианидные комплексы, построенные аналогично карбонильным. Их образование является причиной растворения металлов или их соединений в растворах, содержащих цианид-ионы N , на чем, в частности, основано извлечение золота и серебра из породы. i [c.277]

Для нахождения скачка кривой титрования к титруемому раствору добавляют небольшое количество иодида серебра в виде суспензии. Когда определяемые ионы полностью связаны в цианидный комплекс, небольшой избыток титранта растворяет иодид серебра и титруемый раствор просветляется [c.215]

Для демаскирования ионов металлов, замаскированных в виде комплексных соединений, можно пользоваться реакциями образования более устойчивых комплексов. Например, если никель (II) замаскирован в виде цианидного комплекса, его можно высвободить введением в раствор ионов серебра [c.246]

На кафедре аналитической химии создана теория пластифицированных ИЧМ, которая позволяет выбрать и оптимизировать состав мембранной композиции для изготовления сенсоров для определения любых заряженных частиц разработаны и исследованы ИСЭ для определения щелочных и щелочноземельных металлов, ацидокомплексов металлов, например анионных цианидных комплексов золота и серебра, ряда органических кислот и оснований. [c.72]

Процесс электроосаждения металлов основан на общих законах электрохимии, однако для нанесения хороших покрытий необходимо соблюдать столько мер предосторожности, что эта техника порой граничит с искусством. Хорошего серебряного покрытия трудно добиться при работе с растворами Ag, однако цианидный комплекс серебра Ag( N)j позволяет поддерживать очень низкую равновесную концентрацию ионов Ag, благодаря чему достигается осаждение серебра равномерным и плотно прилегающим слоем. В других случаях для обеспечения высоких свойств электропокрытий приходится вводить в раствор, из которого ведется электроосаждение, такие добавки, как сахар, крахмал и мочевина. [c.296]

Титрование кобальта раствором цианида калия [684, 764, 1243]. Этот метод основан на образовании цианидного комплекса трехвалентного кобальта. Избыток цианида калия титруют раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия как индикатора. [c.118]

Цианидные комплексы Mo(V) и W(V) [1599] образуют труднорастворимые осадки с ионами серебра и некоторыми другими ионами реакция может быть использована для обнаружения серебра. [c.63]

Значительно большее распространение получили непрямые методы. Ионы серебра реагируют с цианидными комплексами никеля или кадмия [155, 1142], количественно замещая названные элементы в этих комплексах, например, по реакции [c.85]

Трехкомпонентный цианидный комплекс серебра с бриллиантовым зеленым в слабокислой среде экстрагируется бензолом [235]. Максимум оптической плотности комплекса находится при 640 нм, закон Бера выполняется для концентраций серебра 0,05— 0,9 мкг мл. [c.113]

Цианидный комплекс серебра с кристаллическим фиолетовым также экстрагируется бензолом максимум светопоглощения экстракта трехкомпонентного комплекса расположен при 600 нм [1183]. [c.113]

Разработаны косвенные методы определения серебра, основанные на вытеснении серебром ионов никеля из его цианидного комплекса по уравнению [c.115]

Катодное восстановление серебра может быть сдвинуто вправо, так как константа диссоциации у цианидного комплекса серебра примерно в 10 раз. меньше, че.м у роданидного. [c.164]

Таким же образом разрушают цианидные комплексы я нерастворимые галогениды серебра. [c.145]

Примечательно, что каталитическая активность HgT почти на порядок ниже, чем Hg +. Для объяснения этого факта ион Hg можно формально рассматривать как комплекс Hg + и ковалентно связанного с ним атома ртути. Прочная связь Hg—Hg в этом комплексе служит причиной снижения каталитической активности центрального иона [74]. Теми же причинами объясняется полное отсутствие каталитической активности у цианидных комплексов серебра(1) [81]. Влияние упомянутых лигандов на каталитическую активность Hg + и Ag+ показано ниже [79—81]. [c.136]

Значительное применение находят также аниониты для улавливания серебра из различных производственных вод в виде цианидных комплексов, [c.198]

Кобальт маскируют также триэтаноламином [522] ж другими маскирующими агентами с последующим комплексонометрическим титрованием никеля [523]. Использован метод косвенного определения никеля, заключающийся в окислении Со и переводе его в циапидный комплекс, устойчивый к действию нитрата серебра. Цианидный комплекс никеля в этих условиях количественно реагирует с нитратом серебра с выделением никеля (II), определяемого комплексонометрически [524[. [c.305]

Осадок Ag N растворяется в избытке цианида калия. Константа нестойкости цианидного комплекса серебра [c.434]

Другие комплексные ионы серебра, такие, как цианидный комплекс Ag( N)2 и тиосульфатный комплекс AgiSaOa) ", уже упоминались в гл. 16. [c.561]

Ненадкевич и Салтыкова [236] разработали гравиметрический метод определения кобальта, основанный на осаждении цианидного комплекса трехвалентного кобальта нитратом серебра [c.96]

Хорошая полярографическая волна с Еи при —0,3 в (нас. к. э.) наблюдается при восстановлении цианидного комплекса серебра в отсутствие избытка цианид-ионов [1423]. На полярограмме образуется максимум, однако следующий за ним диффузионный ток выражен хорошо. В качестве фона применяют фосфатный буфер с pH 6,7 [1110], в растворе которого серебро образует аноднокатодную волну с Еч —0,18 в (нас. к. з.) при соотношении катодного и анодного токов, равном 1 1. Величины диффузионных токов контролируются диффузией и пропорциональны концентрации Ag( N)a в растворе в области 6,5-10 — 2,0-10 молъ/л. Потенциал полуволны смещается с повышением концентрации комплекса и pH к отрицательным значениям. [c.125]

Полярография на РЬ-мякроэлектроде при скорости вращения 350 об/мин. Потенциал восстановления равен 0,13 в (нас. к. э.). Цианидный комплекс серебра разрушают переводя его в хлоридный комплекс [c.129]

Для определения серебра в монетном металле [528а] использована реакция вытеснения никеля из цианидного комплекса K2[Ni( N)4l серебром вытесненный никель титруют затем раствором комплексона III. Методика предусматривает последовательное титрование меди и серебра и сводится к следуюш ему. [c.188]

Другой метод заключается [1108] в титровании никеля, вытесненного серебром из комплекса K2[Ni( N)4], раствором ЭДТА с мурексидом в качестве индикатора цианид-ионы предварительно разрушают бромной водой. Суш ествует ускоренный титриметрический метод определения серебра в ш елочных цианидных гальванических ваннах [1178]. [c.191]

Основными компонентами цианистых электролитов являются KAg( N)2 и K N свободный. Свободный цианид необходим для уменьшения степени диссоциации цианидного комплекса серебра, увеличения катодной поляризации, для равно.мерного растворения серебряных анодов. Цианистый комплекс серебра в электролите является в пер -вую очередь поставщико.м ионов серебра, он также увеличивает его электропроводность. [c.165]

Кинетика общей реакции будет до некоторой степени определяться размером частиц осадка. Если прибавление титранта для осаждения нерастворимого цианидного комплекса металла ведется медленно, но при быстром перемешивании раствора, то будут получаться мелкие частицы осадка, способные быстро растворяться в избытке реагента. Если же скорость титрования будет большой, а перемешивание раствора недостаточно интенсивным, то образующиеся крупные частицы осадка будут медленно растворяться, вступая в реакцию с избытком цианида с образованием ионов дицианида серебра или тетрацианида никеля. Медленное растворение осадка не позволит получить четкой конечной точки титрования на энтальпограмме. [c.90]

Подобно диацидо-комплексам ртути (II), соответствующие комплексы меди (I) и серебра не полностью насыщены, а проявляют способность к превращению в три- и тетра-комплексы. Этот факт очевиден из приведенных в табл. 6 констант устойчивости, которые, хотя и не позволяют вычислить ни лиганд-эффект, ни соответствующие полные эффекты, все же косвенно показывают, что кривая образования должна иметь остановку после связывания двух первых лигандов. Эта остановка , по-видимому, увеличивается с ростом сил связи, посредством которых присоединены два первых лиганда, и, в целом, она больще для системы комплексов ртути (II), чем для систем меди (I) и серебра. Это видно не только из результатов исследования систем, для которых известен порядок величин 3 и /(г, но также из данных для цианидных систем, где, кроме произведения четырех ступенчатых констант, известен порядок величины четвертой ступенчатой константы. Так, для систем цианидных комплексов меди (I), ртути (II) и цинка характерно, что четвертая ступенчатая константа во всех этих системах равна приблизительно одной величине, несмотря на то, что в двух первых указанных системах значительно больще, чем в системе комплексов цинка. [c.64]

Наиболее интересными примерами титрований, основанных на применении монодентатных лигандов, являются титрования, в результате которых образуются галоидные комплексы ртути (II) и цианидные комплексы серебра эти реакции обсуждены ниже. Широкое применение ЭДТА в качестве титриметрического реагента объясняется тем, что, будучи полидеитатным лигандом, она дает очень прочные комплексы состава 1 1с ионами многих металлов. Поэтому проблема образования последовательного ряда налагаюпщхся друг на друга комплексов исключена. [c.250]

Косвенные определения. Сульфаты определяли добавлением избытка стандартного раствора соли бария с последующим обратным титрованием этого избытка Путем титрования катионов из умеренно растворимых осадков можно косвенно определить другие ионы. Так, натрий определяли титрованием цинка, входящего в состав уранилацетата цинка и натрия фосфат определяли титрованием магния, входящего в состав двойного фосфата магния и аммония . Количественное образование тетрацианоникелата (II) было использовано для косвенного определения цианида Палладий (И) и серебро (I) вытесняют никель (II) из его цианидного комплекса титрование выделяющегося никеля позволяет производить косвенное определение указанных металлов [c.270]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Однако с помощью инфракрасной спектроскопии были изучены равновесия цианидных комплексов меди(1) [121] и серебра [82] в водном растворе. Полосы, обусловленные связью появлялись между 2076 и 2135 сж" как для свободных цианид-ионов, так и для различных комплексов и были четкими даже в водных растворах. По-видимому, в каждом случае закон Бера был справедлив при частоте асимметричных колебаний, и концентрацию комплекса можно определить с точностью 5%. Поэтому получающиеся значения Кз и были только приближенными, и так как концентрация цианид-ионов сильно изменялась, то дальнейщие неточности были введены из-за поправок на коэффициенты активности. Подобное исследование диссоциации фенола в водных растворах также дало лищь приближенное значение константы устойчивости [119]. Однако, если располагать лучшими методами получения инфракрасных спектров в водных растворах, возможно, что инфракрасная спектроскопия станет удобным средством изучения равновесия в водном растворе. [c.343]

Интересное практическое использование находят цианидные комплексы при извлечении золота и серебра из руд цианидным методом. Золото является благородным металлом с таким окислительно-восстановительным потенциалом, что оно нерастворимо ни в каких кислотах, кроме царской водки (см. сл. раздел). Обычно оно встречается в виде самородного золота — элементарного вещества, распределенного в мелких зернах кварца или других горных пород. Растворения золота можно достигнуть благодаря использованию высокой устойчивости циапидного комплекса золота [Au( N)"]. Измельченную в порошок руду обрабатывают раствором цианида натрия на воздухе, после чего золото переходит в раствор в виде Au( N), причем атмосферный кислород окисляет золото до трехвалентного состояния [c.386]

Другие комплексные ионы серебра, такие, как цианидный комплекс Ag( N) и тиосульфатный комплекс Ag(S20s)2" уже были описаны в гл. XXIII. [c.448]

Для устранения мешающего влияния других металлов, образующих аналогичные комплексные соединения с ЭДТА, поступают следующим образом. Сначала к щелочному раствору прибавляют цианид калия, который связывает в прочные цианидные комплексы медь, никель, кобальт, марганец, серебро, цинк и кадмий, и титруют ЭДТА магний и кальций. Затем приливают раствор формальдегида. Последний выделяет цинк [c.171]

Элементы сильно рассеяны и встречаются в виде самородных металлов, в сульфидах, арсенидах и в виде Ag l. Серебро обычно выделяют из отходов переработки других руд, например свинца, платиновых металлов и в особенности меди. Элементы экстрагируют обработкой растворами цианидов в присутствии кислорода воздуха. При этом образуются цианидные комплексы М(СЫ)з, из которых золото и серебро выделяют добавлением цинка. Их очищают электропереосаждением. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология