Цианиды комплексы

Для объемного определения никеля было предложено большое число реактивов диметилглиоксим, цианид, комплексов III и др. " . Однако практическое применение их в микроанализе не представляет интереса. Лучшие реаультаты получаются при амперометрическом варианте определения никеля с диметилглиоксимом [c.197]

Цианид-ион, будучи отрицательно заряженным, — относительно плохой л-акцептор. Поэтому цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. С другой стороны, благодаря наличию заряда N--hoh как сг-донор сильнее, чем СО, и поэтому образует относительно устойчивые производные с металлами [c.408]

При сплавлении с щелочами, цианидами и сульфидами щелочных металлов в присутствии окислителей (даже О2) палладий и платина переходят в соответствующие производные анионных комплексов. [c.608]

Из анионных комплексов Ni (II) наиболее устойчив желтый [Ni( N)4]2" = 3-10"2 ). Его производные образуются при действии на соединения Ni (II) основных цианидов. Вначале получается нерастворимый в воде Ni( N)2, который затем растворяется в избытке основного цианида [c.614]

Нанболее прочными комплексами Ре +, Со + и N1 + являются цианистые. Они образуются при добавлении избытка цианидов к растворам солей Ре+ , Со+ , Ы1+ . В лабораторной практике широко используют гексацианоферрат(И) калия К4[Ре(СЫ)б]-ЗНаО, иног да называемый желтой кровяной солью. Кислота Н4[Ре(СЫ)б] известна в свободном состоянии. Это бесцветное кристаллическое вещество, сильная кислота. Ион [Ре(СЫ)б] " имеет правильное октаэдрическое строение, d(Fe ) = 189 пм, (С—Ы) = 115 пм. В кристаллическом состоянии выделены желтый Ыаа[Ы1(СЫ)4] и оранжевый K2[Ni( N)4]. Ион [Ni( N)4]2- имеет плоскую квадратную структуру, d(Ni—С) = 186 пм d( —N) = 113 пм. [c.565]

Разрушение комплекса может произойти и в том случае, если к раствору комплексного соединения прибавить вещество, которое с комплексообразователем образует более прочный комплексный ион. Например, введение цианидов в раствор аммиаката меди ведет к образованию нового комплексного соединения по реакции [c.201]

Общая концентрация цинка в электролите может изменяться в широких пределах — от 0,25 до 1,5 г-экв/л. Относительное содержание цианистого и цинкатного комплексов цинка зависит от концентраций свободных цианида и щелочи. Однако количества свободных цианида и щелочи учесть раздельно в цинковом электролите очень трудно, так как нет метода, который позволил бы достаточно точно установить соотношение комплексных солей цинка (цинката и цианида) в растворе. Поэтому концентрацию свободного цианида и свободной щелочи в цианистом цинковом электролите лучше выражать через суммарное содержание обоих компонентов. [c.382]

Наиболее прочны комплексы с я-акцепторными лигандами N типа 1Э(СЫ)4] , которые легко образуются при действии на растворы солей Э (II) основного цианида. Образующиеся вначале осадки Э(СК1)г в избытке основного цианида растворяются [c.584]

Важнейшие неорганические соединения углерода монооксид углерода СО и карбонилы металлов диоксид углерода СО2 и соли Н2СО3 — карбонаты синильная кислота H N и ее соли — цианиды, комплексы, содержащие N- соли HN S — роданиды сероуглерод S2 фосген СОСЬ четыреххлористый углерод U карбиды СаСг, РезС, W , МоС и некоторые др. [c.352]

Р if . 1. Образование (путем пос.аедовательного замещения) различных цианидиых комплексов кадмия при различной общей концентрации ионов циана on и общей концентрации ионов кадмия 10 М. [c.26]

Для маскировки определенных ионов в хелатометрии часто применяют цианид калия. Весьма высокую устойчивость некоторых циано-комплексов следует поэтому использовать и для селективной маскировки тех или иных ионов при селективной сорбции. Херинг и Затт-лер [П5,е] исследовали разделение некоторых смесей, состоящих как из ионов, образующих комплексы, так и из ионов, ведающих комплексов с цианид-ионом. В этих исследованиях выявился ряд интересных особенностей, которые можно использовать для устранения недостатков в методах разделения весьма близких по комплексообразующим свойствам ионов. В качестве эталонных ионов выбирали Сц2+, иОа , РЬ +, N 2+, 2п2+, Hg2+, Ag С(12+, Со2+ и Мп2+. Используя цианид-комплексы, удается осуществить отделение свинца и урана от остальных ионов металлов (в том числе и следов этих ионов), исключая марганец. [c.252]

КИНЕТИКА ВЫДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ ИЗ ЦИАНИДИЫХ КОМПЛЕКСОВ НА КАПЕЛЬНОМ И СТРУЙЧАТОМ РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДАХ [c.186]

Платина при нагревании может образовывать цианидиый комплекс [c.300]

Из сопоставления величин Ктст обоих комплексов ясно, что в результате прибавления цианида калия к раствору соли серебра при прочих равных условиях концентрация Ag- -ионов в растворе понизится гораздо сильнее, чем в результате прибавления аммиака. Другими словами, маскирующее действие K N будет гораздо более сильным, чем маскирующее действие NH3. [c.96]

Как указано выше, в титриметрии 11аряду с реакциями образования малорастворимых соединений применяются также реакции, приводящие к образованию комплексных соединений. Для того чтобы реакция комплексообразования могла быть использована в титриметрии, она должна протекать быстро, стехиомегрично и количественно. До недавнего времени метод комплексонометрическо-го титрования имел ограниченное применение в качестве комплексующих ионов применяли N-, и некоторые другие. Например, проводили титрование цианидов раствором соли серебра [c.336]

Числа переноса измсняютс с кспцентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опытные данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 4.3 . Из нее след ет, что если число переноса больше 0,5, то с ростом концентрации наблюдается его дальнейшее увеличение. Напротив, если меньше 0,5, то по мере увеличения концентрации оно становится еще меньше. В концентрированных растворах числа переноса могут принимать отрицательные значения, что объясняется образованием сложных комплексов ионов. Так, например, для цианида серебра в избытке цианида калия число переноса ионов Ag будет отрицательным. Здесь серебро входит в состав комплексного аниона, и при пропускании тока перемещается к аноду. [c.114]

Соединения Мп (II), Тс (II), Re (II). Для марганца (II) характерно координационное число шесть, что соответствует октаэдрическому расположению связей. Соединения Мп (II) парамагнитны и, за ис1 лючением цианидов, содержат пять непарных электронов. Строекие высокоспиновых октаэдрических комплексов Мп (И) соответствует следующей электронной конфигурации [c.573]

Хлороплатиновые(II) комплексы четвертичных фосфинов растворимы в бензоле или дихлорметане, но нерастворимы в воде. В присутствии 18-крауна-б или дициклогексано-18-крауна-б был проведен обмен лигандов на гидроксид- или цианид-ионы действием водного раствора гидроксида калия или твердого цианида калия соответственно [944] [c.286]

Измеренные при комнатной температуре величины и 5 для большого числа комплексов железа [1] представлены в табл. 15.3. Для комплексов железа изомерные сдвиги в положительном направлении соответствуют снижению электронной плотности вблизи ядра. Для высокоспиновых комплексов существует корреляция между изомерным сдвигом и х-электронной плотностью. Увеличение 5 на 0,2 мм/с эквивалентно снижению х-электронной плотности заряда на ядре на 8% [8]. Отрицательные величины, полученные для низкоспиновых феррицианидных комплексов по сравнению с высокоспиновыми комплексами железа(ПЛ, свидетельствуют о большей электронной плотности на ядре феррициа-нид-иона. Этот результат объясняли интенсивным я-связыванием в ферри-цианидах, которое удаляет - -электронную плотность от иона металла, что в свою очередь снижает экранирование х-электронов. Указанный эффект приводит к увеличению электронной плотности на ядре и уменьшению 5. Как сильные <т-доноры, так и сильные тг-а (гценторы снижают 5. [c.299]

ОТ олефина, но также и от других лигандов комплекса, и были сделаны попытки изменить селективность путем замены части СО другими более крупными лигандами, устойчивыми при условиях гидроформилирования. Этим требованиям, по-видимому, удовлетворяют триалкилфос-фины PRj или фосфиты Р(ОЯ)з и их триарильные гомологи РАГд или Р(ОАг)з [40]. Высокая устойчивость координационных связей Со—РХ3 объясняет как повышенную стабильность этих видоизмененных катализаторов, допускающих более высокие температуры и более низкие давления СО, так и их более низкую активность. Значительное повышение селективности было найдено при гидроформилировании пропилена выход продуктов с открытой цепью удалось увеличить с 78 до 88% [41 ] кроме того, при реакции смесей стерически блокированных и не блокированных олефинов (2-метилбутен-2 и 2-метил бутен-1) реагировал только второй олефин. Есть указания, что сходные лиганды, как, например, арсикы АзЯз или цианиды R N, оказывают одинаковое влияние на гидроформилирование [42]. [c.200]

Р(1С12 с различными лигандами (амины, нитрилы, цианиды, фос-фины, олефины) приводит к я-комплексам ЬаРсЮЬ или (ЬР С12)2. [c.106]

Соли H N — цианиды подвержены сильному гидролизу. Ион N- (изоэлектронный молекуле СО) входит как лиганд в большое число комплексов d-элементов. Комплексные цианиды в растворах очень стабильны. В этих соединениях образуется дативная связь, аналогичная связи в карбонилах (см. разд. 2.7), причем, в отличие от карбонилов, в комплексных цианидах связь упрочняется в результате 51лектростатического взаимодействия ионов металла и N-. [c.364]

В методе ASTM D 3116 5 мл бензина (разбавленного нефтяным растворителем) обрабатывают водным раствором монохлорида иода при кипячении при этом алкилы свинца переводятся в неорганические соединения. Избыток реагента разрушают добавлением раствора сульфита [Натрпя. Добавляют буферный раствор (аммиачный раствор сульфата цианида) и затем раствор дитизона (если окраска слабая, то несколько порции по 10 мл), измеряют поглощение окрашенного (оранжевого) комплекса по отношению к воде при 520 мкм и определяют количество свинца по калибровочной кривой. Аналогичное измерение производят и для холостого опыта. Содержание свинца рассчитывают по формуле [c.210]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Возможен другой вариант количественного анализа по методу Соммера — получение цветного комплекса посредством взаимодействия серы с цианидом натрия. Получаемый тиоцианат (родонат) натрия в дальнейшем реагирует с хлоридом железа до получения бледно-красного тиоцианата железа. Плотность окраски измеряется калиброванным абсорбциометром. При массовой доле серы 0,0002 % окраска среднего слоя светло-голубая, 0,001 % —небесно-голубая, 0,002 % —светло-зелено-голубая, 0,005 %—зелено-голубая, 0,01% и более — темно-зеленая, красная нлп коричневокрасная. [c.90]

Дифеимлфосфид лития замещает тозильную группу по 8м2-механизму. Ионы двухвалентного N1 использованы для отделения искомого продукта от побочных путем образования нерастворимого комплекса с Ы1(П), а цианид-ноны—для отделения металла на последней стадии. (5, 5)-Хнрафос представляет собой твердое вещество, образуется с 30%-ным выходом в растворе он медленно окисляется воздухом. Поэтому сразу по получении его превращают в комплекс одновалентного родия реакцией замещения с ди-1,5-циклооктадиеном одновалентного родия. Конечный продукт этой реакции — оранжево-красное твердое вещество, стабильное при хранении под азотом при температуре О—4°С. Именно это соединение способно гидрировать разнообразные олефины в каталитических условиях. Реакцию проводят в атмосфере азота при температуре 25°С за 1—24 ч, причем количества катализатора и субстрата относятся обычно как 1 100, [c.98]

Аргентометрическое титрование цианидов. Другим примером комплексиметрического титрования является определение цианидов, образующих прочные комплексы с рвдом катионов, в том числе и с ионами , что позволяет использовать металли- [c.82]

Поэтому комплексные цианиды Со (И) отличаются от таковых Fe (И). При добавлении K N к растворам Со (П) можно получить соль состава Ke[ oa( N)iol (пурпурного цвета). Комплекс l o2( N)iol имеет структуру, аналогичную структуре Мп2(С0)ю (см. стр. 328). [c.639]