Ацилирование аренов по Фриделю Крафтс

Наиболее важными реакциями электрофильного замещения являются галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование и ацилирование по Фриделю — Крафтсу, нитрозирование и азосочетание. Эти реакции будут рассмотрены в разделах, посвященных описанию методов получения соответствующих производных аренов. [c.263]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу (1877 г.). При взаимо действии аренов с ацилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия, получают кетоны, например [c.347]

Замещение атома водорода в аренах на ацильную группу при взаимодействии арена с галогенангидридом или ангидридом в присутствии кислоты Льюиса называют ацилированием по Фриделю-Крафтсу. Продукт выделяют, разлагая реакционный комплекс разбавленной НС1 при охлаждении. [c.426]

Для аренов наиболее характерны реакции электрофильного замещения нитрования, сульфирования, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу и т. д. [c.37]

Алкилирование и ацилирование по Фриделю — Крафтсу — типичные реакции электрофильного замещения в аренах. [c.503]

Поскольку ацильная группа в конечном продукте ацилирования по Фриделю — Крафтсу своими —I— и —М-эффектами понижает электронную плотност ядра в основном состоянии арена и, кроме того, по той же причине не содействует стабилизации карбкатиона, ацилированный арен уже не способен к дальнейшему взаимодействию с электрофильным комплексом из кислоты Льюиса и производного карбоновой кислоты. Поэтому всегда образуются лишь моноацильные производные. Замещение ациль-ного остатка водородом также невозможно, поэтому обычно не наблюдается ни изомеризации, ни диспропорционирования [c.513]

Химические свойства. Для аренов наиболее характерны реакции электрофильного замещения нитрования, сульфирования, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, нитрозирования и т. д. Механизм всех этих реакций единый [c.232]

Однако между течением реакций алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу наблюдаются и существенные различия. Они прежде всего определяются значительно меньшей ак-тивностью—ацилирующего реагента, благодаря чему реакция с ним заметно селективнее и чувствительнее к влиянию имеющихся заместителей. Так, если толуол при алкилировании вступает в реакцию со скоростью в 5—6 раз большей, чем бензол, то скорости ацилирования этих аренов различаются в 110—150 раз. Константа реакции р в уравнении Гаммета для алкилирования обычно имеет величину от —2 до —3, а для ацилирования она достигает величины —9 и более (см. 2.4.1). Это свидетельствует о более позднем переходном состоянии при ацилировании (см. 2.7.1). [c.210]

Чаще всего применяют специфические методы синтеза, такие как хлор-формилирование (СО + НС1), ацилирование аренов по реакции Фриделя— Крафтса [c.469]

Ацилирование аренов по Фриделю — Крафтсу относится к 5 -реак-циям. В зависимости от условий реагентом является либо комплекс состава 1 1, либо ацил-катион [c.347]

Роль стадии отщепления протона от ст-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдался при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю—Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ (ку /кц= 1,1-1,3). С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. [c.409]

В лабораторной практике жирноароматические кетоны (X = Alk) обычно так не получают, поскольку их легко синтезируют ацилированием аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд [c.194]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Ацилий катион — катион Р—С =0, образующийся из соответствующей кислоты и участвующий в реакции ацилирования аренов по Фриделю—Крафтсу. [c.42]

Ацилирование no Фриделю — Крафтсу. Наиболее важный общий метод получения арилкетонов включает реакции галогенангидри-дов или ангидридов карбоновых кислот с аренами в присутствии кислот Льюиса, а также реакции карбоновых кислот с аренами в присутствии протонных кислот [25]. Смешанные ангидриды карбоновой кислоты и сульфокислоты [46] и в особенности производные трифторметансульфокислоты являются наиболее активными ацилирующими агентами и гладко ацилируют бензол в отсутствие катализатора. Смешанные ангидриды можно получать также in situ реакцией галогенангцдрида с трифторметансульфокислотой последнюю после проведения реакции можно регенерировать в виде бариевой соли почти количественно. Типичные примеры реакций [c.355]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу, как и алкилирование, можно рассматривать двояко. С одной стороны, возможны реакции, протекающие с участием ацилиевого иона, а с другой — реакции, протекающие через непосредственную атаку ареном комплекса [c.359]

Самый распространенный вариант ацилирования - реакция Фриделя - Крафтса - введение ацильнсУГо остатка в ароматическое ядро действием на соответствующий арен галогенангидрида или ангидрида карбоновой кислоты в присутствии кислот Льюиса-чаще всего хлорида алюминия [c.158]

Ацилирование по Фриделю—Крафтсу более реакционноспособных, чем бензол, аренов и гетероаренов удается и с каталитическими количествами катализаторов, в качестве которых используют хлорид железа (П1), иод, хлорид цинка или железо. Считается, что при необходимых для этих реакций высоких температурах комплекс катализатора с карбонильным соединением диссоциирует после этого катализатор вновь вступает в реакцию. [c.454]

Это ясно показывает, что в данном случае сначала из производного кислоты и катализатора Фриделя — Крафтса медленно образуется реагент — ацилий-катион. Менее реакционноспособные арены реагируют с системой СбН58 0 2С1/А1С1з по кинетике третьего порядка, поскольку здесь скорость определяет атака ацилий-катиона на арен. Для ацилирования по Фриделю — Крафтсу на основании всего сказанного можно предложить механизм, приведенный в схеме (7.87). Стадией, определяющей [c.512]

Формилирование и ацилирование аренов. В присутствт AI I, или других кислот Льюиса арены ацилируются ири взаимодействии с ацилхлоридами (ацилирование ио методу Фриделя — Крафтса) [c.464]

По реакции Фриделя - Крафтса из бензола и ацетилхлорида или уксусного ангидрида в присутствии AI I3 или Fe lg с выходом 85 % получается ацетофенон. Ацилирование аренов до соответствующих кетонов может проводиться также с использованием цеолитов в качестве катализаторов [635]. [c.205]

Ароматические у-оксокислоты получают реакцией Фриделя-Крафтса янтарного ангидрида или его производных с аренами [65]. Получающиеся соединения служат важными интермедиатами в реакциях аннелирования например, по схеме (40) . Карбазол избирательно ацилируется в положение 3 [66] диацилирование приводит к 3,6-производному. Восстановление по Клеменсену с последующей циклизацией в 80%-ной серной кислоте и ароматизацией дает лишь одно дибензопроизводное, вероятно в силу сте-рических затруднений, препятствующих образованию 3,4 5,6-изомера и на стадии внутримолекулярного ацилирования. [c.210]

В отлпчпе от алкилирования, применение которого в синтезе ограничено, ацилирование активпрованных алкенов, аренов и гетероаренов имеет очень большое синтетическое значение. Многие из этих реакций являются вариантами реакции Фриделя— Крафтса, например [c.116]

При взаимодействии в условиях реакции Фриделя — Крафтса с ацил-галогенидами и ангидридами кислот лиганды типа аренов, циклопентадиенила и бутадиена ацилируются. Было описано также формилирование ферроцена. Продукты ацилирования изредка отщепляют окись углерода, давая алкильные производные [53]. Примером служит реакция алкилирования одного из циклопентадиеновых колец дихлорида дициклопентадиенилтитапа ацетилхлоридом в хлороформе. Этот же продукт образуется и с метилхло-ридом [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология