Донорно-акцепторные соединени

Образование промежуточного соединения катализатора с молекулой, обладающей неподеленной парой электронов, может происходить путем переноса заряда от молекулы к незаполненной орбитали металла с получением так называемого комплекса с переносом заряда. Соединения этого типа можио рассматривать как молекулярные донорно-акцепторные соединения. Связь, возникающая в комплексах с переносом заряда, носит обы но полярный характер. [c.329]

Донорно-акцепторные соединения [c.34]

С другой стороны, его донорные свойства похожи на донорные свойства воды, хотя несколько слабее. Подобно воде, ацетонитрил обладает благоприятными стерическими свойствами, способствующими образованию сольватированных ионов металлов и других донорно-акцепторных соединений атом азота в молекуле ацетонитрила ведет себя как донорный атом [34]. [c.171]

Известны многочисленные донорно-акцепторные соединения в которых диэтиловый эфир ведет себя как донорная молекула при их образовании выделяется значительное количество тепла [c.188]

В некоторых случаях при образовании промежуточного соединения металла с лигандом, которым является реагирующая молекула, может происходить перенос заряда от лиганда к металлу с образованием так называемого комплекса с переносом заряда (КПЗ). Соединения этого типа можно рассматривать как молекулярные донорно-акцепторные соединения. При образовании таких соединений возможно смещение заряда от донора к акцептору вплоть до образования ионной связи. Чаще всего в комплексах с переносом заряда возникающая связь носит полярный характер. [c.488]

Для образования донорно-акцепторного соединения между двумя частицами с закрытыми оболочками одна из них (акцептор электронов) должна иметь низкую свободную орбиталь, другая (донор электронов) — внешнюю несвязывающую орбиталь, заполненную двумя электро- I [c.89]

Мы не приводим да1ппз1е по нитридам, так как они в большей мере являются диэлектриками, а не полупроводниками. Все соединения типа кроме нитридов, имеют кристаллохимическое строение сфалерита. И атомы А , и атомы В проявляют ковалентность, равную 4, причем три связи образуются по обменному механизму, одна — по донорно-акцепторному. Соединения типа A B" являются изо- [c.162]

При адсорбции на твердых телах разной природы проявляются молекулярные и химические взаимодействия во всем их разнообразии от ван-дер-ваальсовых взаимодействий до образования нестойких донорно-акцепторных соединений и прочных ковалентных связей. Исследование этих взаимодействий в случае адсорбции имеет свои преимущества. Во-первых, в отличие от газов и жидких растворов, силовые центры на поверхности адсорбента фиксированы. Во-вторых, в отличие от объема твердого тела, на поверхности можно реализовать невозмущенное состояние отдельных функциональных групп, например гидроксильных. Вместе с тем, поверхностные соединения и адсорбционные комплексы можно изучать с помощью химических и физических методов, дающих богатую информацию о химии поверхности, природе адсорбционного взаимодействия и состоянии адсорбированного вещества. Здесь нашли широкое применение химические, изотопнообменные, дифр актометрические и спектроскопические методы исследования состава и структуры поверхностного слоя твердого тела и поверхностных соединений, спектроскопические и радиоспектроскопические методы изучения состояния адсорбционных комплексов, а также статические и динамические (в частности, хроматографические и калориметрические) методы измерения изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. Однако исследованию адсорбции комплексом этих методов долгое время мешала неоднородность состава и структуры самих объектов исследования — традиционно применявшихся адсорбентов (активные угли, силикагели и другие ксерогели). В результате, во-первых, образовался разрыв между молекулярными моделями адсорбции, используемыми в теоретических исследованиях, и экспериментальными данными, получаемыми на адсорбентах, по степени чистоты и неоднородности структуры весьма далеких от теоретических моделей. Благодаря этому молекулярная теория адсорбции не находила экспериментальной базы, и ее развитие задерживалось. Во-вторых, выпускавшийся набор адсорбентов не смог удовлетворить и запросы новой техники. Например, для использования в хроматографии [c.5]

В я-комплексах я-связь в направлении своей наибольшей протяженности (перпендикулярно плоскости расположения заместителей) перекрывается с s- или р-орбиталью кислоты [1 на схеме (7.1)], так что образуется некое подобие диффузной ст-связи символы такой связи см. (7.1, 2 и 3). Поскольку двойная связь выступает в роли донора электронов, а кислота — в роли акцептора электронов, говорят также о донорно-акцепторных соединениях или комплексах с переносом заряда (англ. harge transfer omplex) [1]. В результате переноса заряда я-комплексы имеют повышенные по сравнению с исходными веш ествами дипольные моменты. Пространство, в котором происходят колебания я-электронов, увеличено, возникает новая полоса при более длинных волнах в УФ- или видимой области спектра. Эта полоса часто слаба и наблюдается лишь при высоких концентрациях исходных веществ ( полоса переноса заряда ). Эту полосу можно использовать для измерения констант образования комплекса. Межатомные расстояния здесь гораздо больше, чем при обычной о-связи, и лишь Немного меньше суммы ковалентных радиусов участвующих атомов. Энергия связи составляет соответственно обычно лишь несколько ккал/моль, геометрия молекулы олефина (межатомные расстояния, валентные углы) существенно не изменяется [1, 2]. В противоположность карбкатионам [о-комплексам, схема (7.3)], я-комплексы при разбавлении регенерируют неизмененные исходные продукты. [c.438]

Ранее мы видели (см. гл. 8, с. 101), что простые соединения бора с формулой ВХз должны иметь плоскую тригональную конфигурацию с углом ХВХ между связями, равными 120°. При образовании донорно-акцепторных соединений типа BFз NHз и [ВСЦ]- число электронных пар, окружающих атом бора, может быть увеличено до четырех, причем они будут иметь тетраэдрическую конфигурацию. Эти две конфигурации господствуют в стереохимии соединений бора. Одната совсем недавно было показано [5], что простой борат-анион ВОг, который обнаружен в различных минералах, имеет линейную конфигурацию с длиной связи В—О, равной 125 пм. Этого следовало ожидать, так как анион изоэлектронен СОг. Все возможные конфигурации соединений бора приведены в табл. 10.4. [c.148]

Изучение сложных неорганических соединений, образующихся за счет использования донорно-акцепторных связей, проводится в последние годы многими исследователями. Интерес к этому вопросу вызван тем, что природа донорно-акцептор-ного взаимодействия изучена недостаточно. Прежде всего это относится к проблеме существования донорно-акцепторных соединений Б газовой фазе. Работы, посвященные изучению устойчивости неорганических аддуктов в парах, крайне немногочисленны, несмотря на то, что именно при таком исследовании можно получить прямые термодинамические данные об энергии разрыва донорно-акцепториой связи. [c.57]

В заключение отметим, что проведенные калориметрическое и тензиметрическое исследования донорно-акцепторных соединений, образуемых хлорокисью фосфора и тетрахлоридами Т1, 2г и НГ, позволило представить полную картину термодинамических характеристик соединений МС14-РОС1з, рассмотренную в начале статьи (см. табл. 2). Кроме того, определение прочности комплексов пе только в твердом, но и в парообразном состоянии особенно ценно, поскольку теплота диссоциации аддуктов в паре является прямой мерой энергии донорно-акцепторного взаимодействия. [c.82]

Ggv и Ifi соответственно) /3/. Работами Е.Н.Гурьяновой о сотр. А/ показано, что в донорно-акцепторных соединениях наблвдается изменение конформации акцептора в сравнении с исходным состоянием. Если бы валентные углы серы в комплексах располагались по направление ребер четырех-утольной пирамиды, то составил бы больше 10 Д, так как J s=o оценивают равным 3,68 Д /5/. Как видно из таблицы I, определенные нами значения составляют при- ерно 3 Д. Известно, что молекула SOg имеет плоскую структуру /3/. Декстером /6/ показано, что плоская структура сохраняетоя и в молекуле п-толуолсульфокислоты. Од- [c.750]