Конформация эклиптическая,

Старая терминология содержит ряд не совсем точно определенных обозначений индивидуальных конформаций. Некоторые из них используются до сих пор заторможенная— конформация (1а), эклиптическая—(16) и скощенная или гош—(1в). Новая, более однозначная терминология была предложена Клайном и Прелогом она использована в этой книге. Согласно этой терминологии указывают относительное положение двух наиболее важных заместителей, присоединенных к соседним атомам, с помощью обозначений или символов, приведенных на рис. 11. Положение зр называется син-пери-Рис. И. Схема планарным, — с н-клинальным, ас — анти-определения клинальным И ар — анги-перипланарным. Стар-конформацион- шинство заместителей определяется, по системе ных префиксов, ана — Ингольда — Прелога независимо для двух соседних атомов с учетом двух дополнительных правил 1) если два заместителя, связанные с одним и тем же атомом, идентичны, то конформация определяется относительным положением третьего заместителя без учета старшинства заместителей 2) если все заместители при одном из атомов одинаковы, выбирают обозначение, соответствующее минимальному торсионному углу. Эти обозначения непригодны для точного описания конформации, поэтому необходимо указывать значение торсионного угла и его знак. [c.78]

Простейшие непредельные молекулы ацетальдегида, пропилена, пропионового альдегида, как показано электронографическими методами и микроволновой спектроскопией, предпочтительно находятся в эклиптических конформациях [c.128]

При вращении метильной группы в этане относительно другого метила на 360° молекула трижды принимает каждую из приведенных форм. В положении Б атомы водорода находятся на наименьшем расстоянии друг от друга. Эта конформация называется заслоненной (или эклиптической). Ей соответствует максимум энергии, поскольку здесь отталкивание между атомами водорода наибольшее — они расположены попарно наиболее близко один к другому. Из этого энергетически невыгодного состояния молекула стремится перейти в более устойчивое, соответствующее модели А. В этой конформации атомы водорода находятся на наибольшем возможном расстоянии друг от друга, взаимодействие между ними минимально такая конформация называется заторможенной. [c.511]

Наиболее обедненная энергией и поэтому наиболее устойчивой является такая форма, в которой 6 атомов водорода расположены возможно дальше друг от друга. Такая конформация называется заторможенной или скошенной (а), ей соответствует угол кручения ср = (2/г + 1)я/3. В наиболее богатой энергией форме заслоненной или эклиптической конформации (б) атомы водорода заслоняют друг друга, и расстояние между ними наименьшее (ф = 2/гя/3). При вращении на угол 2я = = 360° каждая из конформаций повторяется три раза (рис. 1.3.6). [c.109]

Таким образом, было показано /БО/, что гош-конформация (XII), которая, имеет С-Р-связь в транс-положении по отношению к одной электронной паре и в гош— к другой, является стабильнее, чем анти-конформация (XI), в которой С-Р-связь находится между двумя электронными парами. Другими словами это можно выразить, как дестабилизацию конформации, в которой полярная связь С-Х занимает эклиптическое (заслоненное) положение между двумя электронными парами [c.31]

Рассмотрим последовательно каждые два углеродных атома циклогексана с их связями как вторичные углеродные атомы молекулы бутана (стр. 480). Тогда в случае кресла речь каждый раз будет идти о скошенной конформации бутанового типа. В форме кресла молекула циклогексана будет иметь шесть таких относительно слабых взаимодействий. Действительно, как следует из пространственной модели, направления связей в форме кресла чередуются в пространстве. Такое же рассмотрение конформации ванны показывает, что наряду с четырьмя скошенными имеется два заслоненных (эклиптических) взаимодействия бутанового типа, которые резко повышают энергию этой конформации. Действительно, такие взаимодействия выявляются, если рассматривать связи между атомами 2, 3 и 5, 6 подобно связям между вторичными углеродными атомами в бутане. Энергия взаимодействия метилов в скошенной конформации бутанового типа принимается равной 0,8 ккал/моль, а в заслоненной 4,4— 6,1 ккал/моль. Отсюда разница в энергии между конформациями составляет от 7,2 до 10,6 ккал/моль [c.495]

Плоская модель циклопентана построена исключительно из энергетически невыгодных, эклиптических сми-параллельных конформаций. Результатом этого является то, что в действительности циклопентан отклоняется [c.78]

Было показано, наприл1ер, что молекула дихлорэтана наиболее устойчива в конформации I, в которой два атома хлора наиболее удалены друг от друга, и наименее устойчива в конформации II, когда два атома хлора и все связи находятся друг против друга (конформация эклиптическая). Что касается двух конформаций 111 и IV, все связи которых смещены, но в которых между двумя атомами хлора действует сила отталкивания, они обладают внутренней энергией, величина которой [c.84]

Циклобутан существует в искаженных формах (группа точечной симметрии 02(1), которые в результате исевдопревращения превращаются друг в друга. За счет частичной скошенной конформации атомов водорода энергия таких конформаций несколько меньше, чем для плоской молекулы с эклиптическими (заслоненными) положениями атомов И [c.210]

Вследствие минимального углового наирялсения для циклоиентана в наибольшей степени подходит плоская форма кольца, однако из-за эклиптического расположения всех Н-атомов в этой конформации наблюдается заметное торсионное напряжет1е. Энергетически более выгодными в этом случае являются формы конверта [С5—(а)] и иолу-кресла [С2—( )], в которых хотя и повышено угловое напряжение, но зато понижено торсионное напряжение [c.210]

Мгновенные состояния (конфигурации) фрагментов молекулы называют конформациями. Изображение эклиптических онфор-ма(ций 1,2-дизамещенного этана по Ньюмену представлено на рис. 1У.1. Большая часть молекул в жаждый данный момент (времени находится в энергетически наиболее выгодных 1КОнформа1Ци- [c.344]

Перспективные формулы имеют то преимущество, что па них представлены все связи, и тот недостаток, что только при тщательном выполнении они дают правильное изображение. Общеизвестные фишеровские проекционные формулы превосходно передают конфигурации (особенно в случае молекул с несколькими асимметрическими центрами). Однако для конформациониого анализа эти формулы неудовлетворительны в том отношении, что изображают молекулы только в эклиптических конформациях. В случае проекционных формул Ньюмена [5] (полное описание этих формул дано в работе [6]) глаз наблюдателя помещается па линии, продолжающей [c.10]

Эти формы обладают равной энергией. Однако при вращении возникают также структуры IV, VI и VIII, в которых все атомы водорода расположены попарно один против другого (находятся в эклиптическом полоя ении). Эти формы энергетически тоже эквивалентны, но вследствие сил отталкивания, возникающих на таких малых расстояниях, они богаче энергией, чем формы с чередующимися водородными атомами. Поскольку при переходе из конформации III в конформацию этан должен пройти через эклиптическую, богатую энергией форму, существует барьер для свободного вращения. В силу симметрии метильной группы этот потенциальный барьер должен иметь три равновеликих максимума и три минимума. На рис. 1 графически показано, как изменяется энергия Е молекулы при вращении одной метильной группы относительно другой. [c.12]

Термином эритро обозначиется диастереомер, у которого по крайней мере в одной из эклиптических конформаций одинаковые или сходные заместители расположены рядом. Термином трео обозначается второй диастереомер. [c.16]

ДЛЯ каждой из них. В форме ванны две С—С-связи повернуты и противостоят друг другу, как в этане (такой поворот соответствует переходу от потенциального минимума к максимуму). Отсюда энергетическая разность форм должна примерно равняться удвоенному значению энергетического барьера внутреннего вращения в этане ( 3 ккал), т. с. ккал. Это минимальная величина, поскольку никаких попыток оценить энергию, возникающую в результате взаимодействия двух Н-атомов при углеродах, не л( жащих в главной плоскости молекулы, пе предпринималось. Считается, что взаимодействие водородных атомов в таком положении в конформации ванны формально похои е на Н—Н-взаимодействие в эклиптической г мс-конформации к-бутана. [c.20]

П) и т. д. но кругу до С(1). Тогда для формы кресла (XXI) имеют место шесть скошенных бутановых взаимодействий, а для формы ванны—четыре скошенных и два эклиптических цис) взаимодействия. Поскольку скошенное взаимодействие принимается равным 0,8 ккал [8], а эклиптическое 4,4—6,1 ккал [8, 9], энергетическая разница должна составлять 7,2—10,6 ккал. Хотя этот метод дает возможность легко определить энергетические разности между конформациями, следует отметить его условность. В циклогексане отсутствуют два водородных атома, взаимодействием которых обусловлена энергия А з в скошенной конформации бутана. Эти два водородных атома заменены двумя атомами углерода, связанными друг с другом. Следовательно, значение 0,8 ккал/моль для скошенного взаимодействия в молекуле бутана можно употреблять только в том случае, если водородные атомы, обусловливающие взаимодействие, действительно имеются в молекуле. Однако практически большинство вычисленных Тёрнером энергетических разностей верно, так как при расчете незаконные скошенные взаимодействия, имеющие место в обеих конформациях, взаимно погашаются. [c.20]

Ошибочная интерпретация [395] приведенной выше реакции па основании представления о неблагоприятных эклиптических конформациях обусловлена ошибочным отпесением мезо- и /-конфигураций. [c.142]

Исходное вещество несомненно нродставляот собой равновеспую смесь различных изомеров, пе содержащих эклиптических положений, в то время как олефиновый продукт застывает в едииствепной эклиптической конформации. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология