Конверта форма

Кольца в Ц. (за исключением циклопропана) - неплоские. Так, циклобутан имеет слегка вспученную форму - один из углеродных атомов располагается выше или ниже плоскости, в к-рой находятся три остальных атома, циклопентан - конформацию конверта или твист-конформацию, циклогексан может существовать в двух конформациях кресла, при переходе между к-рыми (через конформацию ванны) все аксиальные заместители становятся экваториальными и наоборот (см. Конформационный анализ). Для циклов больших размеров число конформаций возрастает, поэтому такие соед. существуют в виде неск. взаимопревращающихся конформеров. Так, для циклогептана возможны 4 устойчивые конформации искаженное кресло (твист-кресло), кресло, ванна, искаженная ванна (твист-ванна), ддя циклооктана - 11 конформаций. [c.364]

Молекула циклопентана имеет форму конверта [c.136]

Для фуранозного пятичленного цикла приняты во внимание пять конформаций типа конверта с одной плоскостью симметрии s и пять конформаций типа полукресла Са. Поскольку, каждая из конформаций может претерпевать конверсию, общее число конформеров для фуранозной формы достигает 20, что должно быть выражено в величине Я/. [c.151]

При плоском расположении углеродных атомов кольца реализуются только невыгодные заслоненные (четные) конформации. Поэтому трехчленный цикл — единственный, все углеродные атомы которого лежат в одной плоскости (по той простой причине, что через три точки всегда можно провести плоскость). Все остальные циклы, начиная с четырехчленного, имеют неплоское строение. Так, циклобутан имеет форму квадрата, несколько изогнутого по диагонали XV ( угол складчатости 9—несколько десятков градусов). Для циклопентана наиболее устойчива форма конверта XVI [c.74]

Углеводный остаток имеет конформацию полукресла или конверта, чаще всего встречаются две формы [c.645]

Конформации циклопентана. — Кильпатрик, Питцер и Спит-цер (1947) высказали предположение, что циклопентан существует в складчатой конформации, как показано на модели (рис. 11) ее называют С -формой или формой конверта. [c.56]

Циклопентан (пятичленное кольцо) слегка изогнут, причем эта изогнутость мон ет перемещаться по кольцу в результате вращений связей С—С. (Это эквивалентно движению одного атома углерода вверх, а другого, соседнего с ним,— вниз.) Кольцо циклопентана лишь слегка изогнуто (форма конверта). Каждый атом углерода в кольце циклопентана совершает после- [c.259]

Машина У-5 для группового завертывания печенья и вафель также относится к однопозиционным машинам. Она предназначена для завертывания печенья и вафель квадратной формы в пачки массой 50 г в конверт из пергамента с оклейкой бандеролью красочной флатовой этикеткой из писчей бумаги. [c.1207]

Псевдовращение пробегает по кольцу как волна, при этом внутренняя энергия молекулы изменяется мало и не наблюдаются четко выраженных энергетических минимумов или максимумов. Аналогичного типа движения происходят при конверсии различных конформаций полукресла. Замещенные циклопентаны также могут принимать неплоские конформации — конверт или полукресло — в зависимости от природы и степени замещения. Так, например, наиболее устойчивой конформацией метилциклопентана является, по-видимому, та, при которой кольцо принимает форму конверта, а метильная группа занимает экваториальное положение на клапане конверта [c.82]

Полагают, что форма конверта играет важную роль в случае цис и гранс-1,3-диметилциклопентанов цыс-изомер более устойчив термохимически в цыс-изомере в конформации конверта метильные группы могут находиться в экваториальных положениях, в то время как в транс-форме расположение метильных групп больше соответствует экваториально-аксиальному. Разница в устойчивости цис- и гранс-1,3-диметилциклопентанов не согласуется с представлением о плоском кольце, [c.82]

Циклогексановое кольцо в этом соединении имеет конформацию кресла, несколько искаженную около атома углерода в мостике (С = 8). Циклопентановое кольцо имеет форму конверта, причем, в отличие от пятичленных колец в норборнане, здесь имеет место лишь весьма небольшое отклонение в связях [c.205]

Титанит (сфен). Формы пинакоиды — первый 100 и дс 102 , базопинакоид с 001 , призмы ромбические /п 110 и /г 111 . Облик — плоскопризматический (/, 2), кристаллы очень характерного огранения в виде конверта типичны для гранитов в щелочных породах облик кристаллов призматический (J), обусловленный сильным развитием ромбической призмы т 110 . [c.186]

Циклопентан. У пятичленного цикла в плоской форме (а) валентные углы равны 108°, что близко к нормальному значению. Поэтому в плоском циклопентане угловое напряжение практически отсутствует, но проявляется торсионное напряжение, которое снижается за счет перехода цикла в неплоскую конформацию конверта (б). [c.63]

При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия (Х,5) и (Х,6), что и в рассмотренных выше случаях адсорбции алканов. Для циклопентана была принята конформация формы конверта [69]. Для циклогексана была принята конформация кресла с тетраэдрическими [c.329]

Каждый атом углерода в кольце циклопентана последовательно выходит из плоскости так, что молекула циклопентана приобретает форму конверта (торсионное напряжение). При этом все пять конформеров циклопентана, показанных ниже, имеют одинаковую энергию. [c.215]

Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце цнкло-пентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Суммарная энергия взаимодействия этих атомов водорода составила бы не менее 58,7 кДж/моль. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца,—конформация полу-кресло . Другая возможная конформация — конверт из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на 15 кДж/моль. Согласно еще одной очень распространенной точке зрения [69], место выхода атома углерода из плоскости кольца циклопентана непрерывно перемещается по кольцу, т. е. атомы углерода кольца поочередно выходят из плоскости и затем возвращаются в нее. Такое движение называют псевдоаращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Керра плохо с ней согласуются [68] и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение [70], что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения. [c.43]

В плоской (планарной) форме молекула циклопентана почти свободна от байеровского напряжения, однако испытывает значительные напряжения из-за взаимодействия / с-вицинальных атомов водорода. Напряжение это соответствует напряжению заслоненной конформации этана и обычно называется шитцеров-ским напряжением [3] по имени исследователя, впервые его рассчитавшего. Искажение планарной формы кольца отчасти снимает эти напряжения. Обычно считается, что в конформации конверта выступающий атом (вершина клапана) строго не фиксирован и [c.7]

Рис. 2. Циклопентан в форме конверта (а) п полукресла (б) Цифры указывают ва относительное расположение атомов (в А) над ИЛИ под плось-остью чертежа

Пятичленное кольцо в обоих стереоизомерах сильно деформировано и имеет конформацию конверта в г ис-изомере и конформацию полукресла в траке-изомере [6—101. Кресловидная конформация циклогексановых колец также заметно искажена. Объясняется это стерическими трудностями, возникающими при сочленении планарной формы циклонентанового кольца с кресловидной формой циклогексанового кольца, вицинальные связи которого расположены под углом. Пространственная конфигурация нижекипящего тракс-изомера и вышекипящего г ыс-изомера установлена однозначно и достоверно. [c.51]

Конформация бицикло(2,2,1)гептана является жесткой и единственно возможной. Шестичленное кольцо в нем имеет форму неискаженной ванны. В структуре норборнана можно заметить как элементы шестичленного кольца, так и пятичленных колец. В пятичленных циклах четыре атома углерода находятся в одной плоскости, а пятый (углерод в мостике) выходит из этой плоскости на значительное расстояние, достигаюш,ее 0, А [32]. Поэтому цпклопентановые кольца в норборнане имеют гипертрофированную конформацию типа конверта с сильным искажением валентного угла между связями 1—7 и 4—7. Судя по измерениям на моделях, фактическая величина этого угла составляет всего лишь 90°. Все это придает молекуле норборнана сильное напряжение и энергетическую неустойчивость, возникаюш ую как из-за искажения пятичленпых циклов, так и из-за значительных питцеровских взаимодействий между водородными атомами у С-2, С-3, С-5 и С-6, т. е. из-за взаимодействий, свойственных для шестичленного кольца в конформации ванна . [c.64]

Циклогексановое кольцо в атом соединении имеет конформацию кресла, несколько искаженную около атома углерода в мостике (С-8). Циклонентановое кольцо имеет форму конверта, причем в отличие от пятичленных колец в норборнане здесь имеет место лишь весьма небольшое отклонение в связях 1—8 и 5—8 от байеровского валентного угла. Атомы углерода 1, 5, 6 и 7 лежат в одной плоскости. Связи, образующие циклонентановое кольцо (5—6 и 1—7), ориентированы аксиально, однако это не приводит к энергетически невыгодной структуре, ибо 1,3-диак-сиальное взаимодействие несвязанных атомов в данном случае отсутствует. [c.67]

ОТ планарности вызвано, по-видимому, заслонением в плоской форме (разд. 4.24). Оксетан, в котором заслонение не так велико, имеет плоскую форму [191]. Можно предположить, что циклопентан должен быть плоским, так как углы в правильном пятиугольнике составляют 108°, однако опять же из-за эффектов заслонения плоская форма невыгодна, и циклопентан существует в виде двух складчатых конформаций в форме конверта и форме полукреола [192]. Разность энергии этих форм невелика, [c.186]

При плоско.м расположении углеродных атомов кольца (такое плоское расположение и принимал Байер для своих расчетов и рассуждений) реализуются только невыгодные заслоненные (четные) конформации. Поэтому трехчленный цикл единственный, все углеродные атомы которого лежат в одной плоскости (по той простой причине, что через три точки всегда можно прорести плоскость). Все остальные алициклы, начиная с четырехчленного, имеют не-плрское строение циклобутан — форму квадрата, несколько изогнутого по диагонали циклопентан—форму конверта. Общее напряжение уменьшается от трехчленного цикла к пятичлен- вму, вместе с тем падает и склонность к реакциям раскрытия цикла. [c.104]

Следующий гомолог должен содержать конденсированную систему из трех- и четырехчленного цикла. Такое соединение известно — это бициклопентан. Нет необходимости уточнять его название добавлением щифра (как это делается в системе Байера), поскольку может существовать только один изомер XLI. По данным электронографического исследования [101, бициклопентан имеет геометрические параметры, приведенные на рис. 54. Вся молекула имеет форму конверта с приоткрытым клапаном, циклобутановое кольцо плоское, угол между плоскостями четырех- и трехчленного колец (угол складчатости) составляет около 109,4°. Обращают на себя внимание [c.380]

Отрицательные электроды для серебряно-цинковых аккумуляторов готовят из смеси 75% оксида цинка и 25% цинкового порошка. Материалы подсушивают, просеивают и смешивают во вращающихся барабанах. К смеси добавляют водный раствор поливиг нилового спирта, крахмала или карбоксиметилцеллюлозы. Пасту намазывают на токоотвод из серебряной проволоки или перфорированного цинкового листа. Намазку производят в матрице пресс-формы на подложке из бумаги высокой прочности из длинноволокнистого хлопка. Намазанный слой заворачивают в ту же бумагу, загибая ее края конвертом. Прессуют пластину под давлением-60 МПа и подсушивают при 40° С. [c.407]

В отличие от циклопропана и циклооугана в циклопентане почти нет угловых искажеиий [21]. В плоском циклопентане все углы должны быть равны 108°, что очень близко к нормальному, характерному для тетраэдрического строения значению. Таким образом, в плоской форме не должно быть байеровского напряжения. Однако в плоском циклопентане должно быть не мепее пяти взаимодействий за счет этановых фрагментов, находящихся в положении заслонения. В действительности молекула циклопентана определенно не является плоской, увеличение углового напрях<ення в неплоской форме полностью компенсируется и перекрывается за счет снижения напряжения, связанного с меньшим числом заслоненных взаимодействий. Двумя наиболее просто описываемыми конформациями циклопентана являются конверт (С -симметрия) и полукресло (Сз-симметрия) [c.81]

Конформации фуранозных циклов определить труднее, однако известно, что они изогнуты и существуют в форме конверта [Е (от envelope) один из атомов углерода вне плоскости цикла] (19) или в скрученной форме [Т (от twist)] два вицинальных атома углерода вне плоскости] (20) [13]. Разница в энергии между различными Е- и 7-конформациями, по-видимому, невелика, однако [c.136]

За счет инверсии кольца форма кресла переходит в форму искаженной ванны, причем барьер инверсии, соответствуюндий промежуточному образованию формы конверта или полу искаженной ванны, составляет 46 кДж-моль . Форма искаженной ванны может далее превратиться или обратно в форму исходного кресла или же дополнительно за счет псевдовращения через формы ванны и аналогичной искаженной ванны в другую форму кресла (рис. 1.3.8). Последний путь превращения обусловливает быстрое превращение одной формы кресла в другую [c.112]

Вследствие минимального углового наирялсения для циклоиентана в наибольшей степени подходит плоская форма кольца, однако из-за эклиптического расположения всех Н-атомов в этой конформации наблюдается заметное торсионное напряжет1е. Энергетически более выгодными в этом случае являются формы конверта [С5—(а)] и иолу-кресла [С2—( )], в которых хотя и повышено угловое напряжение, но зато понижено торсионное напряжение [c.210]

Согласно конфигурационному контролю возможно образование дилактона из й ,/-формы а,а -днгидрокснглутаровой кислоты (ДОГ) и Фиттиг упоминал о синтезе ионо- и дилактона термолизом ДОГ, но без описания эксперимента [8]. Однако, конформационный контроль запрещает завершающую циклизацию монолактона ДОГ из-за закрепления конформации конверт с е,е-ориентированнымн и поэтому пространственно разобщенными функциональными группами. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология