спектр цианатами

Инфракрасный спектр иона цианата, находящегося в твердом растворе в решетке иодистого калия. [c.191]

Колебательные спектры некоторых цианатов кремния. [c.215]

Спектры пропускания нитридов и нитратов натрия и их смесей, а также цианидов, цианатов, ферроцианатов и тиоцианатов натрия. S. А. V2 5a, 1969, N 2, р. 619. [c.212]

Масс-спектры алифатических цианатов лишь в количественном отношении несколько отличаются от спектров изоцианатов. В то же время различия в спектрах алифатических тиоцианатов и изотиоцианатов более существенны [9]. Это обусловлено, в частности, тем, что для н-алкилтиоцианатов малохарактерны [c.155]

На рис. 17 показано влияние на спектр последовательного замещения этилендиамина в ионе [Сг(этилендиамин)з] ионом тио-цианата МС5. Исходное соединение [Сг(этилендиамин)з](НС8)з имеет спектр, по существу идентичный со спектрами Сг(ЫНз)5С1]С12 (рис. 16) и [Со(этилендиамин)з]С1з (рис. 11).На другом конце ряда находится соединение Кз[Ст (N05)е], имеющее спектр с ярко выраженным дополнительным пиком при 16 эв, который в данном ряду (рис. 17) возрастает по величине. Этот пик может указывать на наличие двухвалентного хрома. Однако на основании исследований дифракции и интерпретации спектра КзСо(СН)б на рис. 12 этот новый пик, появляющийся при введении группы N08, может быть обусловлен межатомным расстоянием Сг—С, т. е. второй октаэдрической координационной сферой. При введении в координационную сферу двух и затем четырех ионов N05 этот дополнительный пик находится при 18 эв в случае всех шести введенных групп N05 он находится при 16 эв. Результатом такого замещения является большее расстояние Сг—С для гексазамещеиного соединения по сравнению с расстоянием для исходного. Главный макси.мум спектра [Сг(этилендиамин)з] при 25 эв связан с расстоянием Сг—N. В спектре [ r(N0S)6] этот максимум сдвигается к 30 эв, что приписывается укорочению расстояния Ог—N. [c.146]

Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Они имеют общую структуру (508) и являются тиоаналогами изоцианатов (509), изомерны тиоцианатам (510) и изоэлектронны тиокетенам (166), Изотиоцианаты можно рассматривать как эфиры изотиоциановой кислоты (508 R = Н) [471], являющейся очень сильной кислотой (по силе сравнима с соляной кислотой) в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. В растворах изотиоциановая кислота находится в таутомерном равновесии с тиоциановой кислотой (510 R = H). На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изо-тиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру (511), из чего следует, что связь —S в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетеннои группе. Очевидно вклад резонансных структур типа (512) не может быть существенным. В ИК-спектрах изотиоцианатов имеется характеристичная, сильная, широкая и часто расщепленная полоса поглощения при 2100—2000 см- , приписанная валентными колебаниям N= =S (табл. 11.22.14) [473]. В УФ-спектрах алифатических Изотиоцианатов имеется одна полоса поглощения в области 244—248 нм (е 10 ) [474] ароматические изотиоцианаты поглощают при более высоких длинах волн (фенилизотио-цианат обладает сильным поглощением при 280 нм, lg е = 4,05) [c.673]

Соотношение 2,4- и 2,6-изомеров в толуилендиизо-цианате было найдено при помощи метода ИК-спектро-скопии . Более просто это соотношение можно определить по величине диэлектрической проницаемости . [c.39]

Молекулярные ионы тиагидантоинов, образующихся при взаимодействии аминокислот с фенилизотио цианатом, более стабильны. Интенсивность их пиков достигает 25— 80%. Максимальным в масс-спектрах этих соединений является обычно пик иона mie 135 ( eHj NS), а основные направления распада молекулярного иона связаны с элиминированием углеводородного остатка. Наиболее интенсивные фрагментные ионы, образующиеся при диссоциативной ионизации, например N-фенилтиогидантоина, полученного из лейцина, приведены на схеме [c.149]

B области более низких частот присутствуют ИК-полосы, свидетельствующие об эфирной группировке, вероятно ацетатной. Наблюдается сильная полоса около 1730 и очень сильная — при 1235. Полоса 1730 имеет несколько больш ю ширину, чем это обычно наблюдается для СО-группы сложного эфира. Сильный пик в масс-спектре высокого разрешения, соответствующий фенилизо-цианату, позволяет предположить присутствие в молекуле красителя фенилуретанового фрагмента. Это согласуется с полосами 1730 и 1235 в ИК-спектре и с отмеченной ранее сильной NH-полосой. Полосы 756 и 692, характеристичные для монозамещенного бензола, также подтверждают наличие фенилуретановой группы. [c.335]

Свойства и структуру In (ОН)з изучали также методами термогравиметрии [457] и ИК-спектров поглощения [68, 450, 457]. Оказалось, что вес образцов, отвечающих формуле In (ОН)з, достигается при 50° (осадитель цианат калия) и при 120° С (осадитель аммиак). В последнем случае при 250°С наблюдается перегиб на термогравиметрической кривой, отвечающей появлению InOOH. [c.73]

Спектр комбинационного рассеяния жидкой циановой кислоты (полученной деполимеризацией циануровой кислоты способом, описанным выше) почти тождествен спектру алкилизоцианатов RN = O. Следовательно, свободная кислота вероятно, имеет строение изоциановой кислоты HN = O. Аналогичным спектром обладает цианат ртути, являющийся, по-видимому, ковалентным соединением Hg(N = O)j. Спектр комбинационного рассеяния цианатов щелочных металлов ииой этот спектр соответствует аниону циановой кислоты. [c.826]

Получение диизоцианата триизобутилсурьмы [177]. К раствору 36,4 г (0,1 моля) двухлористой триизобутилсурьмы в 200 мл ацетонитрила прибавляют 26 г (0,4 моля) измельченного цианата натрия, носле чего смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. Теплый раствор фильтруют, остаток промывают ацетонитрилом. После удаления растворителя в пленочном испарителе получают 38 г (100%) светлой маслянистой жидкости, которую очищают двумя быстро проводимыми перегонками в высоком вакууме (температура бани ниже 170° С). Бесцветное вещество, выход 25 г (75%), т. кип. 122—124° С/0,15 мм, г ц 1,5128. Сильное поглощение в ИК-спектре при 4,6 мк (N O). [c.348]

Встречный синтез. Из п-бромфенилгидроксиламина, цианата калия и концентрированной соляной кислоты в условиях, описанных ранее получают Via, выход 81%, т. пл. 134—5° найдено % Вг 34.19, N 12.39 СтНуВгЫгОг вычислено % Вг 34.58, N 12.12. Образцы, полученные обоими способами, не дают депрессии температуры плавления в пробе смешения ИК-спектры их идентичны. [c.72]

Фрагментация. Спектры часто похожи на спектры соответствующих изоцианатов. При разрыве следующей за атомом О связи С—С заряд остается на H2O N (m/z 56) в случае цианатов с короткими алкильными цепочками и преимущественно на алкильном заместителе, если в нем имеется цепь С >2 (m/z 29, 43, 57,...). Разрыв связи С—О с миграцией Н приводит к H NO+ (m/z 43) или alkene" " (m/z 42, 56, 70,...). В случае цианатов с заместителями Сп>5 отщепление алкена приводит к образованию частиц с m/z 99. [c.351]

Фрагментация. Спектры часто очень похожи на спектры соответствующих цианатов. При разрыве следующей за атомом N связи С—С заряд остается на H2N O (m/z 56) в случае изоцианатов с короткими алкильными цепочками и на алкильном заместителе для соединений с цепочками Сп>2 (m/z 29, 43, 57,...). При разрыве связи С—N с переносом Н образуются ионы H NO" " (m/z 43) или alkene" " (m/z 42, 56, 70,...). В случае изоцианатов с заместителями С >5 элиминирование алкена приводит к частицам с m/z 99. [c.351]

Практически важно было установить подобное соответствие раман-спектра определенной структуре цепи в случае цианистых соединений [40]. Все цианаты содержат вытянутую цепочку атомов. В случае циановой кислоты налицо цзо-форма НЫ=С==0, так же как и в эфирах RN= =0 и цианате серебра. В цианате калия ион О— =N явно не симметричен, так что соль надо считать производным оксинитрильной формы HO N и изображать формулой К+[ 0— =N]. В ртутной соли можно доказать одновременное существование обеих форм, хотя для цианата ртути не было выделено двух изомеров, как для циануровой кислоты, для которой известны цианурат ртути и изоцианурат ртути (т. I, стр. 242). Азид-ион построен так же, как изоцианат, и подобно ему вытянут, что согласуется с рентгенов-< кими данными для кристаллических азидов. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология