Изотиоцианаты спектры

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под ЭУ существенно различаются. Первые образуют очень стабильные М", для распада которых характерен выброс СО, Н 0, а также H N + СО. Напротив, М" ароматических изотиоцианатов менее стабильны и легко элиминируют радикал N S. Например, в масс-спектре фенилизотиоцианата пик иона [M-N S]" (m/z 77) является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. [c.135]

Рис. 2. ИК-спектры производных изотиоцианатов фосфора.

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под действием ЭУ различаются коренным образом. Первые обладают очень стабильными М+ , распад которых происходит путем выброса СО, НСО, а также НСЫ+СО. При наличии алкильного заместителя в бензольном кольце изоцианаты распадаются подобно алкилбензолам. В противоположность этому М+ ароматических изотиоцианатов легко выбрасывают радикал МСЗ. Например, в спектре фенилизотиоцианата пик иона [М—МС8]+ является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. В масс-спектрах бензилизотиоцианатов пики М+ обычно сравнительно малы, а наиболее интенсивные пики обусловлены ионами [М—НС8]+ и фрагментами, образующимися из них [c.155]

В заключение следует отметить, что на основании масс-спектра изотиоцианата можно получить достаточный объем структурной информации для идентификации микроколичеств [c.151]

II спектров комбинационного рассеяния показывает, что это соединение имеет структуру изотиоцианатов [134]. [c.210]

ИК-СПЕКТРЫ ПРОИЗВОДНЫХ ИЗОТИОЦИАНАТОВ ФОСФОРА [c.72]

Главное направление распада ненасыщенных изотиоцианатов определяется аллильным разрывом. Следствием такого расщепления являются максимальные пики углеводородных ионов в масс-спектрах алкеннлизотиоцианатов, в которых двойная связь отделена от группы N08 одним, тремя и более метиленовыми звеньями [c.154]

Масс-спектры алифатических цианатов лишь в количественном отношении несколько отличаются от спектров изоцианатов. В то же время различия в спектрах алифатических тиоцианатов и изотиоцианатов более существенны [9]. Это обусловлено, в частности, тем, что для н-алкилтиоцианатов малохарактерны [c.155]

Важным классом природных соединений являются изотиоцианаты, встречающиеся в виде глюкозидов. Недавно было проведено систематическое изучение масс-спектров изотиоциа-натов [8]. Интерпретация этих спектров является значительно более простой задачей, чем интерпретация спектров соответствующих цианидов, по трем причинам. Во-первых, фрагменты, содержащие функциональную группу N S, не совпадают по величине т/е с углеводородными фрагментами. Кроме того, благодаря наличию в природной сере 4,2% изотопа можно легко отличать фрагменты, содержащие серу. Во-вторых, стабильность ионов, в состав которых входит функциональная группа N S, повышается за счет распределения положительного заряда между двумя гетероатомами . В-третьих, масс-спектры изотпоцианатов значительно проще, чем спектры цианидов, так как группа N S оказывает доминирующее влияние на фрагментацию. Общая картина масс-спектров изотиоциа-натов в сильной степени зависит от длины углеводородной цепи, что свидетельствует о возможности образования промежуточных циклических структур. [c.145]

Углеводородные фрагменты имеют значительную интенсивность только в области низких массовых чисел. В масс-спектрах высших изотиоцианатов (например, гексадецилизотиоцианата) пики, отвечающие алкильным ионам, не являются доминирующими в масс-спектре в отличие от спектров высших спиртов (см. рис. 2-4). [c.147]

В масс-спектрах всех алкилизотиоцианатов с неразветвленной углеводородной цепью имеется интенсивный фрагмент с mie 72 (см. рис. 6-3,/4 и Б). Он образуется в результате а-разрыва, протекание которого характерно для соединений, содержащих различные функциональные группы (см. гл. 1—5), но не характерно для нитрилов. Ион п, образующийся при а-разрыве в молекулярных ионах изотиоцианатов, может существовать в двух резонансных формах, в которых положительный заряд локализован либо на одном, либо на другом гетероатоме. [c.148]

Другие характеристические ионы имеются в масс-спектрах только тех изотиоцианатов, у которых длинная алкильная цепь содержит не менее пяти углеродных атомов. К таким ионам относится фрагмент (М — 33)+, образующийся за счет элиминирования группы 5Н. Интенсивность этого иона неизменно возрастает в спектрах высших гомологов (см., например, масс-спектр -октилизотиоцианата, рис. 6-3,5). Отсутствие иона (М—33)+ в спектрах алкилизотиоцианатов, содержащих менее пяти углеродных атомов в основной цепи (см. спектр. -пропи-лизотиоцианата, рис. 6-3,Л), свидетельствует о том, что атом водорода уходит от С-5. Для полного доказательства этого положения требуется снятие масс-спектров дейтерированных соединений. В литературе предложен возможный механизм миграции водорода от С-5, однако возможность двукратного переноса атомов водорода с энергетической точки зрения остается непонятной [8].----------------------------. [c.148]

Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Они имеют общую структуру (508) и являются тиоаналогами изоцианатов (509), изомерны тиоцианатам (510) и изоэлектронны тиокетенам (166), Изотиоцианаты можно рассматривать как эфиры изотиоциановой кислоты (508 R = Н) [471], являющейся очень сильной кислотой (по силе сравнима с соляной кислотой) в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. В растворах изотиоциановая кислота находится в таутомерном равновесии с тиоциановой кислотой (510 R = H). На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изо-тиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру (511), из чего следует, что связь —S в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетеннои группе. Очевидно вклад резонансных структур типа (512) не может быть существенным. В ИК-спектрах изотиоцианатов имеется характеристичная, сильная, широкая и часто расщепленная полоса поглощения при 2100—2000 см- , приписанная валентными колебаниям N= =S (табл. 11.22.14) [473]. В УФ-спектрах алифатических Изотиоцианатов имеется одна полоса поглощения в области 244—248 нм (е 10 ) [474] ароматические изотиоцианаты поглощают при более высоких длинах волн (фенилизотио-цианат обладает сильным поглощением при 280 нм, lg е = 4,05) [c.673]

Влияние растворителей во всех случаях одинаково. Одна из главных полос около 2100 сдвигается в сторону более высоких частот при переходе от раствора в четыреххлористом углероде к раствору в хлороформе, тогда как другая полоса при этом сдвигается в сторону более низких частот следовательно, природа этих двух полос различна. Смещение главной полосы при переходе от одного растворителя к другому может достигать 50 смг [2], что является полезным диагностическим признаком для самой полосы уМСЗ, который был использован при отборе данных для табл. 3.1. Такая чувствительность к растворителям позволяет отличать изотиоцианаты от органических тиоцианатов, спектр которых мало изменяется под воздействием различных сред. Значения частот. [c.66]

Под действием мирозиназы глюкоиберин расщеплялся с образованием серы, нитрила и сравнительно небольших количеств изотиоцианата. Присутствие нитрила и изотиоцианата было доказано при помощи инфракрасных спектров. Сера выделялась из масла, экстрагированного из реакционной смеси после реакции с мирозиназой, в виде кристаллов с т. пл. 113°. Ромбическая сера плавится при 112,8°. Это первый или почти первый случай, когда сера, выделяющаяся при действии мирозиназы на содержащие изотиоцианатовую группировку глюкозиды (о чем так часто сообщалось), была идентифицирована по температуре плавления. [c.155]

Гмелин [65], для получения очень интересного изотиоцианата. Очищенный метанольный экстракт из семян подвергали ферментативному гидролизу при pH 6,5 полученный при этом изотиоцианат (XXXVII) после экстракции его эфиром был превращен реакцией с аммиаком, анилином и бен-зиламином в три индивидуальные оптически активные тиомочевины. Простейшая из них, К—ЫН—С5—ЫНг, судя по ее спектру поглощения в инфракрасной области, содержала [c.181]

Метод анализа образцов флуоресцеинизотиоцианата по инфракрасным спектрам поглощения описан в недавней работе [6]. Содержание изотиоцианата в образцах определялось по интенсивности поглощения раствора образца в диметилформамиде при 2080 см (полоса поглощения —N= =8). За эталон был принят образец, приготовленный в лаборатории по нему оценивались коммерческие образцы. К недостаткам метода следует отнести то, что растворитель (диме-тилформамид) сильно поглощает в этой области ввиду этого приходится использовать кюветы с небольшой толщиной (0,2 мм) небольшая неточность в компенсации может дать большую ошибку в определении. Кроме того, оптическая плотность раствора изотиоцианата в чистом безводном диметилформамиде уменьшается со временем (20% за 3 суток), что может явиться дополнительным источником ошибок. [c.168]

Для определения влажности в различных образцах используются и иные методы. Новая спектрофотометрическая методика была разработана Халафом и Римплером [9] для определения содержания воды в основных растворителях — пиридине, диметилсульфоксиде, диметилформамиде она основана на реакции 5-изотиоцианато-1,3-диоксо-2-и-толил-2,3-дигидро-1Н-бенз(де)изохинолина с водой. Реакция проходит с образованием 5-аминопроизводного вышеуказанного реагента, и в спектре появляется новая полоса поглощения в области 430 нм. Было показано, что интенсивность этой новой полосы находится в линейной зависимости от содержания воды в образце между 0,3—0,02% (об.), воспроизводимость составляет 2,2% [c.238]

Присоединение серы, селена, солей металлов. Сера легко присоединяется к циклическим эфирам трехвалентного фосфора, особенно при нагревании . В зависимости от природы заместителя в положении 2 легкость присоединения умень-шается " в ряду R2N>SR>0R. Наличие заместителей в кольце на эту реакцию существенно не влияет. По данным ИК-спектров, присоединение серы не сопровождается тион-тиольной изомеризацией . Описано присоединение серы к 2-фенил-3-метил-1,3,2-оксаза-фосфолану при обработке последнего изотиоцианатом . [c.652]

Инфракрасное поглощение изоцианатной функции при 4,5 мк было использовано для ее количественного определенияЛорд ° изучил инфракрасные спектры поглощения изомерных толиленди-изоцианатов. Либер с сотр. изучали инфракрасные спектры поглощения изотиоцианатов и рекомендовали полосу 2060—2105 см для индентификации таких соединений. Следовательно, возможно определение известных изотиоцианатов с помощью инфракрасных спектров. [c.274]

М — S N) — изотиоцианат (М — N S). Тип связи в изомерах этих колп1-лексов может быть определен из ( - -спектров комплексов [86], так как, поскольку сила поля лигандов —NGS ( N3) больше силы поля лиганда —SGN( Br), связь М — NGS ноглош,ает при более высоких частотах. Раз-нпца в спектрах поглощения для двух изомеров видна на рис. 4.23. ИК-спектры также могут быть использованы для этой цели [86]. Наиболее удобно при этом использовать частоту валентного колебания С — N, которая является узкой полосой, расположенной далее 2000 см - для S-связанных [c.260]

Алкоксисоединения олова реагируют [68—71] и с другими соединениями с полярной кратной связью изоцианатами, изотиоцианатами, альдегидами, нитрилами, двуокисью углерода, сероуглеродом, двуокисью серы и карбодиимидом. Эти реакции сопровождаются исчезновением адсорбции двойной связи в ИК-спектре молекулы акцептора и характерным изменением в спектре ПМР [68]. Присоединение к указанным выше соединениям (кроме нитрилов) проходят очень быстро и экзотермически уже при обычной температуре. Выходы аддуктов близки к количественным. Наиболее подробно в литературе описано присоединение алкоксисоединений триалкилолова к изоцианатам [68] [c.313]

В ИК-спектрах изоцианатов фосфора полоса поглощения изоцианатной группы находится в области 2300—1900 см [ ]. ИК-спектры изотиоцианатов фосфора до настоящего времени практически не изучались. Известны только спектры диизотиоцианата метилфосфинистой кислоты [ ], триизотиоцианата фосфористой кислоты [ ] и фосфонитрилизотиоциана-тов [ ]. Сильные полосы поглощения в области 2000—1900 см авторы относят за счет изотиоцианатных групп. [c.72]

В ИК-спектрах изотиоцианатов алкиловых эфиров и диизотиоцианата метилфосфоновой кислоты (рис. 1) имеются сильные полосы поглощения в области 1320—1315 см , обусловленные антисимметричными колебаниями метильной группы, связанной с фосфором В этом же [c.72]

Ha рис. 2 приведены ИК-спектры N-фосфорилированных N -арил-тиомочевин. Все они содержат сильные полосы поглощения в области 1530—1505 см , характерные для связи С—N в группе NH S [ ]. Полосы поглощения в этом интервале в ИК-спектрах изотиоцианатов фосфора отсутствуют. В ИК-спектрах изотиоцианатов фосфора и их произ- [c.74]

В ИК-спектрах изотиоцианатов фосфора полоса поглощения изотиоцианатной группы находится в области 2000—1900 см" . Для двойной связи =N в группах N = lo и N = (0R)2 характерны частоты 1670-1630 см-1. [c.75]

Т1, 2г, НГ, V и ЫЬ. Изучены их молекулярная структура [28, 42, 43, 46-48, 65-68], УФ- 26, 27, 29, 41], КР- [43], масс- (24, 26, 46, 47, 62], ЭПР- (35, 36, 39, 46, 48], ПМР- [21, 38, 62] спектры, магнитная восприимчивость и дипольные моменты (24, 27, 35, 36]. Практически в каждой работе, посвященной синтезу изоцианатов, изоселеноцианатов, изотиоцианатов или азидов, имеются сведения по ИК-спектрам продуктов. Суммарные данные по ИК-спектрам, а также по некоторым физико-химическим свойствам гетерокумуленов сведены в табл. 1. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология