Изоцианаты, спектры

Структура полученного полимера подтверждена химическим анализом функциональных групп и ИК-спектрами. Отмечена высокая реакционная способность полимера в реакции с изоцианатами. [c.431]

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под ЭУ существенно различаются. Первые образуют очень стабильные М", для распада которых характерен выброс СО, Н 0, а также H N + СО. Напротив, М" ароматических изотиоцианатов менее стабильны и легко элиминируют радикал N S. Например, в масс-спектре фенилизотиоцианата пик иона [M-N S]" (m/z 77) является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. [c.135]

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под действием ЭУ различаются коренным образом. Первые обладают очень стабильными М+ , распад которых происходит путем выброса СО, НСО, а также НСЫ+СО. При наличии алкильного заместителя в бензольном кольце изоцианаты распадаются подобно алкилбензолам. В противоположность этому М+ ароматических изотиоцианатов легко выбрасывают радикал МСЗ. Например, в спектре фенилизотиоцианата пик иона [М—МС8]+ является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. В масс-спектрах бензилизотиоцианатов пики М+ обычно сравнительно малы, а наиболее интенсивные пики обусловлены ионами [М—НС8]+ и фрагментами, образующимися из них [c.155]

Одновременно исследовались чувствительность и точность предлагаемого нами метода, а также спектры поглощения окрашенных растворов после диазотирования. В качестве исходных стандартных растворов использовались бензольные растворы изоцианатов и первичных аминов, содержащие от 0,5 до 100 мкг вещества в 2,5 мл раствора. Результаты исследований приведены на рис. 2 и в таблице. [c.255]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Строение и спектры изоцианат [c.37]

Для некоторых изоцианатов были определены диполь-ные моменты (табл. 1). Эти данные и Раман-спектры подтверждают предположение о линейной структуре группы N O . [c.37]

В литературе имеются сведения об ультрафиолетовых спектрах поглощения 1 ИК-спектрах , Раман-спектрах" и колебательных спектрах молекул различных изоцианатов в области от 2 до 20 мк. [c.37]

Строение и спектры изоцианатов и некоторых родственных соединений [c.438]

Енамины циклических кетонов под действием изоцианатов превращаются в анилиды кислот [12, 94, 121, ср. 51 ]. Например, при взаимодействии 1-Ы-морфолиноциклогексена-1 (СЬУ ) с 1 ЭК6 фенилизоцианата в бензоле образуется аддукт (I I) СЬУИ. Спектр ядерного магнитного резонанса указывает на три- [c.60]

Изоцианаты имеют интенсивную полосу поглощения в ИК-области спектра около 4,4 мкм, причем можно ожидать, что в этой области другие вещества лишь незначительно мешают определению. МакГинн и Спонберг [9] использовали уменьшение интенсивности полосы поглощения изоцианатной группы во времени для определения скоростей реакций арилдиизоцианатов с полиэфирами, в результате которых образуются полиуретаны. [c.23]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Нитрилы, изонитрилы и изоцианаты поглощают в диапазоне 2275-2115 см (табл. 3.12), причем соответствующие полосы в спектрах изонитрилов и изоцианатов достаточно интенсивны, тоща как в ятектрах нитрилов они малоинтенсивны и иноща их можно вообще упустить из виду. [c.73]

Масс-спектры алифатических цианатов лишь в количественном отношении несколько отличаются от спектров изоцианатов. В то же время различия в спектрах алифатических тиоцианатов и изотиоцианатов более существенны [9]. Это обусловлено, в частности, тем, что для н-алкилтиоцианатов малохарактерны [c.155]

Спектр фенилцианата сильно отличается от спектра фенил-изоцианата. Как уже говорилось выше, во втором очень интенсивен пик М+ и отсутствует пик иона [М—N OJ+. В противоположность этому пик иона [М—O NJ+ максимален в спектре фенилцианата. [c.155]

В реакционной среде ие должно быть избытка свободного амина, так как он взаимодействует с изоцианатом с образованием 1,3-дизамещенной мочевины. Существуют два способа проведения процесса фосгенирования [593]. По первому способу амин и фосген растворяют в инертном растворителе в отдельности и медленно сливают вместе. Растворение необходимо вследствие образования твердых продуктов— карба-моилхлорида и соли амина. Реакционную смесь медленно нагревают выше температуры разложения карбамоилхлорида (50—70 С), соль амина при избытке фосгена превращается в изоцианат при температуре выше 100 °С, обычно при температуре кипения растворителя. Раствор светлеет, что указывает на окончание реакции. Б случае гидрохлоридов длинноцепных алифатических аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, контроль за ходом реакции удобно вести с помощью ИК-спектров. [c.6]

При медленном разложении диазида щавелевой кислоты получается изоцианат азидоугольной кислоты " . Образование последнего было доказано ИК-спектрами и превращением в Ы-азидоформил-уретан [c.175]

Ацилирование бензоксазолинтионов протекает преимущественно с образованием N-производных, что можно объяснить усилением электрофильности карбонильного атома углерода в ацилирую-щих агентах. В работах [79, 143, 152, 153] однозначно установлено, что при взаимодействии бензоксазолинтионов с ангидридами и галогенангидридами предельных и непредельных алифатических, замещенных бензойных, хризантемовой кислот, а также с изоцианатами [154] образуются только N-ацил- XXIII или N-карбамоил-бензоксазолинтионы, строение которых подтверждалось ИК-, УФ- и ЯМР-спектрами, данными полярографического анализа и измерением дипольных моментов. [c.501]

Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Они имеют общую структуру (508) и являются тиоаналогами изоцианатов (509), изомерны тиоцианатам (510) и изоэлектронны тиокетенам (166), Изотиоцианаты можно рассматривать как эфиры изотиоциановой кислоты (508 R = Н) [471], являющейся очень сильной кислотой (по силе сравнима с соляной кислотой) в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. В растворах изотиоциановая кислота находится в таутомерном равновесии с тиоциановой кислотой (510 R = H). На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изо-тиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру (511), из чего следует, что связь —S в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетеннои группе. Очевидно вклад резонансных структур типа (512) не может быть существенным. В ИК-спектрах изотиоцианатов имеется характеристичная, сильная, широкая и часто расщепленная полоса поглощения при 2100—2000 см- , приписанная валентными колебаниям N= =S (табл. 11.22.14) [473]. В УФ-спектрах алифатических Изотиоцианатов имеется одна полоса поглощения в области 244—248 нм (е 10 ) [474] ароматические изотиоцианаты поглощают при более высоких длинах волн (фенилизотио-цианат обладает сильным поглощением при 280 нм, lg е = 4,05) [c.673]

Имиды ONH O. Эти системы изучены не так подробно, как ангидриды, но у них также можно предполагать плоскую структуру и, следовательно, дублетное карбонильное поглощение. Это относится к циклическим системам, поведение которых полностью аналогично поведению ангидридов. В спектрах фталимидов [24] наблюдаются две карбонильные полосы, из которых высокочастотная имеет меньшую интенсивность. То же относится к димерам изоцианата [25] и цианомочевой кислоте. В случае димеров ароматических изоцианатов [25] реализуется предельный случай, когда карбонильные диполи ориентированы в противоположных направлениях, как, например, в соединении П1 при этом, как и следует ожидать, высокочастотная полоса исчезает. Однако в случае [c.141]

При присоединении к изоцианату соединений с подвижным атомом водорода компонент НХ со свободной электронной парой действует как нуклеофильный компонент реакции электрофильного изоцианата [1037—1041]. Результаты измерений в инфракрасной области пока- зывают, что изоцианатную группу следует рассматривать в целом, так как четко выраженные полосы, соответствующие карбоксильной группе, в спектре не обнаружены. ]Иезомерия изоцианатов описывается следующим уравнением [c.359]

Хлорангидриды изоцианатоалкилфосфоновых кислот выделить из этой смеси довольно трудно, так как температуры кипения ди-хлорангидридов алкилфосфоновых кислот и изоцианатов близки между собой. Поэтому они идентифицировались только в виде N-фосфорилированных мочевин и по ИК спектрам. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология