Метод радиоспектроскопии

Одним из основных методов радиоспектроскопии, который также нашел широкое применение для исследования органических веществ, является метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Особенно распространен ядерный магнитный резонанс на протонах — протонный магнитный резонанс (ПМР). [c.146]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) — два метода радиоспектроскопии, позволяющие изучать структуру и динамику молекул, радикалов, ионов в конденсированных и газовой фазах вещества. Спектры ЯМР обладают высокой специфичностью и широко применяются для идентификации соединений, в структурно-аналитических целях, а также для изучения быстрых обменных процессов. Спектроскопия ЭПР — метод исследования парамагнитных частиц и центров, кинетики и механизмов процессов, происходящих с их участием. Особенно большой прогресс в развитии методов спектроскопии ЯМР и ЭПР, достигнутый в последние годы, связан с появлением импульсных фурье-спектрометров, двухмерной спектроскопии и техники множественного ядерного, электрон-ядерного и электрон-электрон-ного резонанса. [c.5]

Атомные ядра и электроны, имея определенный электрический заряд, могут обладать и некоторым магнитным моментом, причем у ядра он примерно на три порядка меньше, чем у электрона. Молекула как система, состоящая из этих заряженных частиц, также может -характеризоваться вектором магнитного момента, который связан главным образом с орбитальным и спиновым движениями электронов. Еще одной характеристикой молекулы является тензор магнитной восприимчивости. Этими свойствами и определяются явления, происходящие при нахождении молекулы в магнитном поле. К важнейшим физическим методам исследования, связанным с изучением результатов взаимодействия молекул вещества с постоянным и переменным внешними магнитными полями, относятся методы радиоспектроскопии ЯМР и ЭПР. [c.6]

В условиях все возрастающей доли сернистых нефтей в общем балансе нефтедобычи СССР автоматизация контроля производства на нефтеперерабатывающих заводах уже в ближайшие годы должна будет включать автоматизацию контроля содержания общей серы в нефтепродуктах. На основе применяемых в настоящее время лабораторных методов (лампового, сожжения в бомбе и трубках) нельзя создать автоматизированный контроль содержания общей серы. В этом отношении весьма перспективным является использование методов радиоспектроскопии. [c.423]

Строение и свойства полимеров в последние годы начали исследовать методами радиоспектроскопии. Наиболее важен раздел радиоспектроскопии, связанный с магнитными свойствами электронных оболочек молекул и атомных ядер, поэтому его называют спектроскопией магнитного резонанса или просто магнитным резонансом, обусловленным поглощением энергии переменного магнитного поля имеющимися в веществе магнитными моментами, которое происходит на резонансной частоте. [c.267]

Частота прецессии свободного электрона всегда одинаков , но из-за того, что методы радиоспектроскопии очень чувствительны к особенностям полей, окружающих электрон (локальные поля создаются атомными ядрами, находящимися вблизи электрона),, они могут регистрировать ее изменение, вызванное этими полями. [c.268]

Явление ядерного Методы радиоспектроскопии, получаю- [c.210]

Частота прецессии свободного электрона в поле Яо всегда одинакова, но из-за того, что методы радиоспектроскопии очень чув- ствительны к особенностям полей окружающих электронов (локальные поля создаются атомными ядрами, находящимися вблизи электрона), имеет место заметное ее изменение (химический сдвиг). [c.212]

Порядок значений разности энергий спиновых состояний ядер в магнитных полях порядка 1Т таков, что резонансные частоты лежат в радиодиапазоне (1—100 МГц), поэтому спектроскопия ЯМР и относится к методам радиоспектроскопии. Поскольку 7 , gn, 1 — это характеристики ядер, значения резонансных v и В изотопов отличаются (см. Н и N в табл. 1.2). [c.11]

Для расчета вращательной статистической суммы требуется одна характеристика молекулы — ее момент инерции. Экспериментальной основой определения этой характеристики служат рентгеноструктурные данные, из которых может быть найдено расстояние между ядрами в молекуле, а также исследования вращательных спектров (методами радиоспектроскопии) и колебательно-вращательных спектров (ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния). [c.111]

Для получения микроволновых спектров используют методы радиоспектроскопии, которые обычно не относят к оптическим методам. [c.518]

Другой метод радиоспектроскопии — метод ЭПР нашел в настоящее время широкое применение для исследования взаимодействия молекул с поверхностью твердого тела. Условием появления сигнала электронного парамагнитного резонанса в исследуемой системе является наличие неспаренных электронов. Поэтому наличие неспаренных электронов в структуре молекул адсорбированных соединений, а также наличие дефектов или парамагнитных ионов на поверхности или в объеме твердого тела создают возможности наблюдения сигнала ЭПР и исследования влияния взаимодействий на этот сигнал. Преимущество метода ЭПР по сравнению с классическими статическими методами магнитных измерений состоит в его высокой специфичности, поскольку на результаты измерений ЭПР не оказывает влияния диамагнетизм отдельных составляющих исследуемой системы. Благодаря этому чувствительность метода ЭПР значительно повышается. [c.24]

Большие перспективы имеет применение ЯМР для задач химической кинетики. Ценность метода проявляется и обусловлена его рекордной чувствительностью к слабым эффектам структурной и химической неэквивалентности, к движениям ядер с низкими частотами. Среди широко используемых на практике Уф- и ИК-из-лучений, радиоизлучение является самым мягким в энергетическом смысле малая энергия радиоизлучения обеспечивает методам радиоспектроскопии, в том числе ЯМР, большое поле деятельности в области проявления самых тонких механизмов взаимодействий в атомах и молекулах. [c.52]

Принципы получения сигналов в С. э. м. использованы в импульсной фурье-спектроскопии ЯМР, в двойном резонансе и др. методах радиоспектроскопии (в т. ч. в методах, применяемых в мед. диагностике). [c.402]

Глава 10. Методы радиоспектроскопии [c.251]

Чисто вращательный спектр молекул расположен очень далеко в инфракрасной области, настолько далеко, что только в немногих случаях его удалось наблюдать методами инфракрасной спектроскопии. В последнее время, однако, с помощью методов радиоспектроскопии удалось наблюдать вращательное поглощение электромагнитных волн с длиной волны до I см при возбуждении вращательных состояний многих молекул. [c.663]

Кроме рассмотренных выше и перечисленных в табл. 3.2 достаточно универсальных специализированных методов количественного определения элементного состава, для определения отдельных элементарных веществ могут быть использованы электрохимические методы, радиоспектроскопия ЭПР (парамагнитные элементы) и ЯМР (Н, С), Мессбауэровская спектроскопия (Ре, 5п), разновидности рентгеновской спектроскопии [c.69]

Большую группу возможностей открывает количественный спектральный анализ. Действительно, если по какой-либо области спектра может быть определена концентрация концевых групп, то эти.м задача решается. Здесь возможно применение оптической спектроскопии в любой области спектра (инфракрасной, видимой, ультрафиолетовой), а также различных методов радиоспектроскопии, например, протонного магнитного резонанса, в зависимости от конкретного типа концевых групп. Учитывая высокую точность спектральных методов, можно ожидать, что в дальнейшем с их помощью удастся определять более высокие молекулярные веса, чем в случае применения химических методов. [c.320]

Появление новых, гл. обр. физ.-хим. и физ. методов исследования (рентгеновский структурный анализ, масс-спектрометрия. методы радиоспектроскопии и др.). [c.653]

Научные работы посвящены физикохимии флотационных процессов и исследованию комплексооб-)азования парамагнитных ионов. Исследовал продукты взаимодействия реагентов с минералами с применением методов радиоспектроскопии. Установил влияние электронно-дырочных центров минералов на изменение их флотационных свойств. Разработал синтез спин-меченых флотореагентов и нашел пути их широкого использования для изучения механизма взаимодействия реагентов с поверхностью минералов. Разработал технологию комплексной переработки руд ряда месторождений. Изучал комнлексообразование парамагнитных ионов с лигандами, содержащими атомы серы, кислорода, азота, селена, фосфора и мышьяка. Установил строение и параметры химической связи ряда комплексов. Разработал способ [c.472]

Для изучения процессов на поверхности твердых тел в последнее время применяются методы радиоспектроскопии (литература указана ниже). В настоящее время еще нельзя говорить о столь же широком применении радиоспектроскопии, как оптической спектроскопии, к исследованию химии поверхности и взаимодействий с поверхностью. Преимущества методов радиоспектроскопии перед методами оптической спектроскопии в исследовании молекул в газообразном, растворенном и Жидком состояниях в значительной степени теряются при применении радиоспектроскопии к решению проблем состояния поверхности твердого тела и взаимодействия с ней молекул. Однако изучение спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) весьма важно для исследования адсорбционных комплексов с переносом заряда. [c.19]

Говоря здесь о спектроскопическом определении межъядерных расстояний, мы и.меем в виду, в основном, метод радиоспектроскопии, так как благодаря высоким значениям моментов инерции многоатомных молекул линии вращательных переходов, как следует из (15), попадают в область сверхвысоких частот радиодиапазона (сантиметровые волны). Только для наиболее легких молекул (типа ПВО, Н08. и т. п.) спектр лежит в области микроволнового диапазона (миллиметровые волны). Хотя интенсивность спектра в этих областях мала, очень высокая чувствительность радиоспектроскопии позволяет определить межъядерные расстояния в многоатомных молекулах с точностью от 0,02 до 0,001 А, а в некоторых случаях и до 0,0005 А. [c.30]

Для интересующего нас случая и аналогичных ему целесообразнее всего измерять такие свойства, которые связаны с присутствием какого-то одного элемента. В этом отношении весьма перспективным является использование методов радиоспектроскопии. В Отделе химии БашФАНа уже ведутся необходимые подготовительные работы, однако неотложность задачи и сравнительно большая сложность радиоспектроскопического метода заставили нас искать и другие пути, Эт и поиски существенно облегчаются сравнительной простотой элементарного состава большинства нефтепродуктов, содержащих, кроме углерода и водорода, обычно лишь небольшие количества серы, кислорода и азота. Это обстоятельство позволяет применить для определения содержания общей серы в нефтепродуктах методы, основанные на измерении поглощения мягкого рентгеновского излучения. [c.44]

Очень точные измерения системы вращательных уровней молекул, получаемые методами радиоспектроскопии, позволяют точно рассчитывать длины связей и величины валентных углов. [c.382]

Вращательная постоянная , = Н 8л-1 для двухатомной или линейной многоатомной люлекулы может быть измерена посредством методов радиоспектроскопии с точностью, превышающей l-lO o. На основании анализа вращательно-колебательных полос в инфракрасном спектре может быть получено значение вращательной постоянной [c.106]

Помимо указанных методов радиоспектроскопии к hhjvi относится еще один метод ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР)> обусловленный электрическими квадрупольными моментами ядер. В основном его применяли для исследования кристаллов низкомолекулярных веществ и лищь только в "последнее время он стал использоваться при измерениях внутренних напряжений в полимерах. [c.268]

Наличие электронного спина и связанного с ним магнитного момента lie обусловливает возможность снятия вырождения спиновых состояний внешним магнитным полем и индуцирования переходов между ними. Эти переходы происходят с поглощением энергии электромагнитного излучения в микроволновой (30...2 мм) области (СВЧ диапазон 9...35 ГГц интервал значений индукции постоянного магнитного поля 0,34—1,25 Т), что и называют электронным парамагнитным резонансом. В зарубежной литературе используется термин электронный спиновый резонанс (ESR), однако в рассматриваемом методе радиоспектроскопии состояния из-за спинорбитальной связи не являются чисто спиновыми, поэтому более адекватно название ЭПР или даже парамагнитный резонанс. [c.54]

В сложном атоме содержится несколько электронов, и для характеристики состояния такого атома целесообразно суммировать векторы, выражающие орбитальные и спиновые моменты отдельных электронов. При необходимости yчитывJ ть спин-орбитальное взаимодействие надо суммировать векторы Е м 3 для всех электронов, а затем взять их общую векторную сумму (число /). Атомное ядро имеет свой спин (внутренний момент) он может принимать значения, кратные все той же величине /г/2я (целые или по-луцелые кратные значения). Этот спин определяют из сверхтонкой структуры атомных спектров методами радиоспектроскопии и иными способами. [c.80]

К р-ции щелочных металлов, Н28 и нек-рых др. соед. с жидким кислородом). В ЗО Х гг. Р. Белл в жидкофазных р-циях с участием атома водорода обнаружил при низких т-рах отклонение от закона Аррениуса н изотопный эффект. Систематич. исследования в области К. ведутся с 50-х гг., чему способствовало появление ряда новых эксперим. методик, и прежде всего методов радиоспектроскопии и матричной изоляции (Г. Портер, Дж. Пиментел, 1954). [c.521]

ЭПР, электронный спиновый резонанс), явление резонансного поглощения электромагн. излучения парамагн. частицами, помещенными в постоянное магн. поле один из методов радиоспектроскопии. Используется для изучения сиегем с ненулевым электронным спиновым магн. моментом (т. е. обладающих одним или неск. неспаренными электронами) атомов, своб. радикалов в газовой, жидкой и твердой фазах, точечных дефектов в твердых телах, систем в триплетном состоянии, ионов переходных металлов. [c.447]

Еще чаще использовали электронные эффекгы заместителей в бензольных кольцах (эти данные также были получены на основании изменений в реакционной способности), полагая, что электронные влияния заместителей одинаковы (или близки) независимо от природы молекулы субстрата С тех пор, как квантовые расчеты стали рабочим инструментом химии, эта гипотеза (о корреляции прочности связи с зарядом на реакционном центре) проверялась не раз и не всегда находила подтверждение Более того, сама концепция незатухающего электронного влияния заместителя по цепи сопряженных связей, очевидно, не верна Выще указывалось, что введение заместителя в одно кольцо азобензола вызывает во втором кольце изменения валентной электронной плотности в 30-50 раз меньщие, чем в первом Подобные изменения электронного распределения могут быть зафиксированы липп> очень чувствительными экспериментальными методами (например, методами радиоспектроскопии), что само по себе свидетельствует об их незначительности [c.184]

Развивая термохимические исследования гидрофил ьности, О. Д. Куриленко, Ф. Д. Овчаренко, Ю. И. Тарасевич с сотрудниками установили механизм взаимодействия дисперсных фаз с различными дисперсионными средами. Наряду с термохимическими методами весьма эффективными оказались методы радиоспектроскопии. [c.10]

Статья О Рейли Методы магнитного резонанса в каталитических исследованиях освещает в краткой форме методы исследования, приобретшие за последние годы чрезвычайно большое значение практически во всех областях химии. Методы ЯМР и ЭПР открыли принципиально новые возможности также и в изучении катализаторов и каталитических реакций. Хотя в этой области пока еще сделано значительно меньше, чем в других областях химии, эти методы в настоящее время используются все шире при разработке теоретических проблем катализа. Статья О Рейли вышла в свет в 1960 г. и, следовательно, содержащийся в ней обзор литературы далеко не полон. Этот недостаток редактор и переводчик постарались до некоторой степени устранить, дав в конце статьи дополнительный список работ, в который вошла также недавно опубликованная большая монография Л. А. Блю-менфельда, В. В. Воеводского и А, Г. Семенова, посвященная методу ЭПР. Несомненным достоинством статьи О Рейли является то, что в ней одновременно представлены оба основных метода радиоспектроскопии — ЯМР и ЭПР и даны типичные примеры использования их специально для решения проблем катализа. [c.5]

Вращательные постоянные Na l и КС1 были определены с высокой точностью в результате исследования их вращательных спектров в работе [2116] методами радиоспектроскопии. Значения, приведенные в табл. 277, пересчитаны при помощи принятых в Справочнике значений физических постоянных из данных [2116]. Как было показано в работах [342, 2116], значения межатомных расстояний в молекулах Na l и КС1, найденные ранее Максуэллом с сотрудниками [2818] методом дифракции электронов, были ошибочными, по-ви-димому, благодаря димеризации паров этих веществ. [c.899]

Во вводной статье рассматриваются современные направления исследований цепных реакций жидкофазного окисления. Подчеркиваются основные факторы, отличающие жидкофазное окисление от газофазного, и формулируются причины увеличения скорости и селективности окисления, свойственные жидкофазным процессам. Специальное место уделяется возможностям применения физических методов в изучении элементарных актов р(и1кций (методы радиоспектроскопии, гамма-резонансной спектроскопии, флеш-фотолиза, остановленной струи). Благодаря исиоль-зованию этих методов стало доступным изучение клеточных эффектов, короткоживущих продуктов (радикалов), промежуточных компонентов. Привлечено внимание к изучению феноменологических закономерностей окисления, к математическому описанию кинетики окисления различных классов органических веществ и связям кинетики с детальным механизмом процесса окисления. Этому направлению исследований в области жидкофазного окисления долгое время не уделялось должного внимания, хотя оно играет важную роль для практики и вносит в теорию окисления [c.3]

Ббльшая часть спектроскопических методов, применяемых в органической химии, основана на изучении спектров поглощения (аб-сорбционых спектров). Они распадаются на две группы методы оптической спектроскопии и методы радиоспектроскопии. Первыми методами химики, в том числе и химики-органики, начали пользоваться уже в XIX в., вторые возникли относительно недавно — в 40-х годах XX в. К спектрам испускания (эмиссионным спектрам), в наибольшей степени интересующим химика-органика, относятся спектры комбинационного рассеяния, или, как часто говорят, Раман-спектры. По своей природе и по той информации, которую они дают химику-органику, сходны друг с другом видимый и ультрафиолетовый спектры поглощения, а также инфракрасный и Раман-спектры. В нашем изложении отводится, естественно, больше места тем спектроскопическим методам, которые имеют более глубокую историю. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология