Микроволновые методы

Глава V. Микроволновой метод исследования вращательных спект ров молекул................ [c.266]

Как уже упоминалось выше в этом разделе, Лейдлер и Вебер [62] исследовали реакцию обмена между аммиаком и дейтерием на железном катализаторе с одним промотором, используя микроволновой метод для измерения количества исчезающего аммиака. Они считали, что полученные ими результаты соответствуют механизму ЛХ с молекулярно адсорбированным аммиаком и с дейтерием в виде атомов, и дали уравнение скорости [c.301]

Границы применимости структурных методов расширяются при дополнении рентгенографии электронографией. Ценные сведения дают магнитные и микроволновые методы,— Прим. общего редактора. [c.395]

A. Методы диэлектрической проницаемости. . 206 Б. Микроволновые методы . ., ......208 [c.201]

Ко второй группе относятся методы, основанные на микроволновой спектроскопии и молекулярных пучках метод Штарка, резонансный микроволновой метод, метод молекулярного пучка и др. [c.42]

Еще лучшее совпадение опытной и рассчитанной для (V) величин дипольного момента можно получить, если учесть, что момент связи Су — С1 в (IV) несколько меньше, чем связи Сг —С1, из-за небольших различий в гибридизации углеродных атомов [182]. Последнее обстоятельство, вместе с искажением валентных углов, приводит также к появлению небольшого дипольного момента у самого мостикового углеводорода, который должен быть учтен в ходе расчета. Наибольшим дипольным моментом среди насыщенных мостиковых углеводородов обладает бицикло[1.0.0]бутан, молекула которого является самой напряженной из всех известных циклических систем. Дипольный момент бицикло[1.0.0]бутана, определенный с помощью микроволнового метода, равен 0,67 D [185]. [c.148]

При отсутствии аномалии в соотношениях между длинами и прочностями связей во фторуглеродах можно ожидать, что длина углерод-углеродной связи в гексафторэтане должна быть ближе к длине этой связи в этане, чем об этом свидетельствуют экспериментальные данные. Однако некоторые подтверждения сокращения длины связи С—С в фторированных соединениях получены надежным микроволновым методом при определении длины указанной связи в 1,1,1-трифторэтане °, которая найдена равной 1,4эА. в данном соединении длина фтор-углеродных связей ° составляет 1,348 А, т, е, больше, чем в гексафторэтане, а это означает, согласно приведенной гипотезе, ослабление прочности связей Р—С, [c.354]

Лучшим методом разложения этого типа излучения на составляющие его частоты является дифракционная решетка. Для обнаружения этих частот, т. е. для определения частот, поглощенных образцом, используют чувствительную термопару или болометр. Следует отметить, что микроволновой метод намного удобнее для исследования чисто вращательного спектра вследствие легкости получения излучения с точно известной длиной волны. [c.201]

Квадрупольное взаимодействие в них было изучено микроволновыми методами (табл. 9-4). [c.197]

Для исследования молекулярной релаксации очень перспективен микроволновой метод двойного резонанса [176—178, позволяющий изучать тонкие детали процессов, происходящих при столкновениях многоатомных молекул. Этим методом получены результаты для нескольких молекул с осевой симметрией. Например, в экспериментах Ока с ЫНз наблюдалась микроволновая накачка инверсных дублетов при некоторых значениях I. Накачка нарушает распределение заселенностей в инверсном дублете, а также в остальных дублетах, заселенных при столкновениях с первоначальной парой. Измеряя поглощение других инверсных дублетов при стационарном облучении, Ока установил, что в столкновениях ЫНз/МНз при переходах, индуцированных электрическим дипольным моментом, выполняются правила отбора (А/=0, 1, —). Анализ, проведенный Ока, показал, что релаксация наиболее эффективна при столкновениях молекул с близкими квантовыми числами I, что соответствует вращатель- [c.273]

МИКРОВОЛНОВОЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ ВРАЩАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ МОЛЕКУЛ [c.85]

В связи с невозможностью исследовать неполярные молекулы микроволновым методом, а также существенными ограничениями этого метода при изучении симметричных волчков, приобретает важное значение исследование спектров комбинационного рассеяния (КР). Для определения геометрической структуры средних и больших молекул необходимо точное измерение положения линий вращательных переходов, расстояние между которыми составляет десятки тысяч МГц (менее 0,5 см ). Поэтому изучение чисто вращательных спектров возможно только на приборах высокой разрешающей силы. Обычно используемые КР спектрометры имеют разрешение порядка тысяч МГц (нескольких см- ). Однако специально разработанные методики позволяют повысить разрешение до десятков МГц (- 0,001 см ). В этих случаях вращательные постоянные могут быть измерены с точностью до 0,5 МГц ( 2Х Х10 см- ). [c.113]

Нагревание с помощью электромагнитного излучения частотой 2500 МГц. Продолжительность прогрева в этом случае составляет всего 4—5 и ин. Формы выполняют из эпоксидной смолы, наполненной стеклянным волокном и порошком железа, или из листов асбеста, пропитанных фенольной смолой. Особенно целесообразно использовать этот способ при получении изделий из ППУ с минеральным наполнителем. В литературе описаны также электрический и микроволновой методы прогрева форм 145]. [c.84]

Дипольный момент Пронина (мэтилацотилена) точнее измерен Уотсоном и Кейном [261], так как в работе последних применялся температурный метод. Близкая к этой величина дипольного момента Пронина получена микроволновым методом Гошем с сотрудниками [100]. [c.420]

Если установить такое магнитное поле, чтобы = 2и В, то эп< р е тические уровни неспаренных электронных спинов приходят в резонанс с излучением, частота которого V, т. е., когда выполняется это условие, энергетические уровни находятся в резонансе с окружающим излучением и спины могут сильно поглон1ать его энергию. Наступление этого условия резонанса (/п==2циб) обнаруживается наблюдением сильного поглощения падающего излучения, обусловленного резким переходом спинов из р-состояния в а-состояние. Метод ЭПР заключается в изучении свойств молекул, содержащих неспаренный электрон, путем нaбJпoдeния магнитных полей, при которых они приходят в резонанс с используемым излучением определенной частоты. В большинстве выпускаемых ЭПР-спектрометров излучение с длиной волны 3 см соответствует Х-полосе микроволнового излучения, т. е. ЭПР — это микроволновый метод. Указанное излучение соответствует резонансу с электромагнитным полем с частотой 10 Гц. Спектрометр ЭПР состоит из источника микроволн полости, в которую помещают образец в кварцевом сосуде детектора излучения и электромагнита, дающего поле, которое можно изменять. [c.249]

В работе [88] рассмотрены сравнительные характеристики измерения зольности угля по ослаблению и обратному рассеянию у-излучения, а также результаты определения влажности микроволновым методом для получения отдельного сигнала и введения коррекции. Известна конструкция золомера для контроля процессов флотации, в котором регистрируется прошедшее излучение и обратно рассеянное излучение [c.40]

Для диагностики как штанговых глубинных насосов (ШГН), так и длинноходовых насосных установок (ДНУ) довольно эффективен метод динамометрирования. При этом применяют датчик хода полированного штока и возникающего в нем усилия. В качестве этих датчиков часто используют датчики больших и малых линейных перемещений либо датчик нагрузки на полированный шток, измеряющий перемещение и деформацию балансира станка-качалки (ИКГН-1, ДГ-3, ГДМ-3, АКД, Квантор-2 , Омега , Анализатор , ДН-9). При таком подходе датчики монтируются стационарно или устанавливаются непосредственно перед динамометри-рованием. При использовании микроволнового метода нет необходимости в установке таких датчиков, поскольку информация о ходе (X) и деформации (У) содержится в сигнале, полученном в результате смешения двух сигналов - излучаемого и отраженного от балансира станка-качалки. [c.75]

Уиффеп [1603] произвел отнесение основных частот и использовал моменты инерции, найденные Эрландссоном [381], для расчета термодинамических функций, приведенных здесь. Шерер и Эванс [1281] подтвердили отнесение частот колебаний, а Пойнтер [1184] подтвердил результаты, полученные микроволновым методом. Годнев, Свердлин и Савогина [502] также сделали отнесение частот и рассчи- [c.606]

Молекула перхлорилфторида имеет симметрию Сз и построена аналогично молекуле хлорной кислоты с заменой группы ОН на атом фтора. По-видимому, структура РСЮз близка правильному тетраэдру. Дипольный момент перхлорилфторида настолько мал, что Лейде и Манну [24, 25] не удалось определить структурные параметры молекулы РСЮз микроволновым методом. По данным Мариотта и Крайдера [26], дипольный момент РСЮз [X = 0,023 0,003 О. Это настолько малая величина, что можно считать вещество неполярным [27]. [c.132]

Точность определения составляет приблизительно 0,001 А. Очень точные значения длин связей в СО2, С2Н2, С2Н4 и JTe были получены с помощью колебательно-вращательных спектров (см. табл. 1—4, стр. 19—30). Из-за отсутствия постоянного дипольного момента у всех этих молекул они не могут быть исследованы микроволновым методом. Существенно отметить, что для молекул [c.15]

С помощью диффракционного анализа теоретически возможно определить положения всех атомов в кристалле. В благоприятных случаях это может быть действительно осуществлено, и тогда все качественные вопросы классической стереохимии решаются количественно, во всяком случае для молекулы в таком виде, в каком она существует в кристалле. Правда, современная стереохимия оперирует и с более тонкими деталями структуры и реакционной способности, деталями, которые кристаллострук-турный анализ определяет только частично или не определяет вовсе. Кроме того, молекула в твердом теле может отличаться от молекул в газе или в жидкости, хотя в общем различия молекулярных размеров в газе и твердом теле невелики. Исключением из этого правила является пятихлористый фосфор о других фиксированных в некоторых случаях незначительных различиях см. стр. 87. Однако для молекулярных кристаллов существенные различия исключаются, поскольку силы кристаллической решетки малы по сравнению с силами, способными вызвать значительные искажения в ковалентной молекуле. Поэтому кристаллоструктурный анализ занимает особое положение как метод, позволяющий получить стереохимические данные. Возможно, что он несколько менее точен, чем электронографический метод, когда последний применяется к очень простым молекулам в газовой фазе кристаллоструктурный анализ также значительно менее точен, чем спектроскопический и микроволновый методы, но он может быть применен для гораздо более широкого круга веществ. Именно по этим причинам большая часть данной главы посвящена рентгенографическому анализу, и термин кристаллография в контексте относится главным образом к нему. Автор стремился к тому, чтобы изложить и проиллюстрировать основные принципы этого метода, а не составлять очередную сводку большого числа уже опубликованных результатов ему хотелось бы раскрыть возможности и пределы метода и таким образом помочь читателю оценить значение приведенных данных и выгодность решения этим методом какой-либо частной проблемы. Что же касается опубликован- [c.53]

Галогениды щелочных металлов были исследованы в газе микроволновым методом и методом молекулярных пучков. Поскольку двухатомные молекулы MHal (где М — щелочной металл) являются чисто ионными соединениями, то градиент электрического поля на [c.185]

Константы квадрупольного взаимодействия рения и марганца исследовались также в тетраэдрических соединениях НеО .,Р, КеО С], МпО Р и ККе04 [145, 146]. Для первых трех соединений значения Ке и Мп были получены микроволновым методом в газе. Интересно отметить, что знак e Qqmяe в НеО Р отрицателен, в то время как e Qgl85Re в КеО.С и для МпО Р положительны [c.214]

Дипольный момент может быть измерен микроволновым методом для различных колебательных и электронных состояний. Интересно отметить различие в дипольных моментах тиофена С4Н45[1,757 17] и дейтеротиофена С4045[1,897 18-10-з ° Кл-м], которое объясняется колебательными эффектами. [c.107]

Измерения при очень низких давлениях (в разрядах, ионосфере и т. д.) показали, что коэффициент рекомбинации положительных ионов с электронами в воздухе равен 2 -10 о. Легче рекомбинируют положительные и отрицательные ионы. При этом избыток энергии распределяется по степеням свободы образующейся молекулы. С помощью измерений при нормальных температуре п давлении, проведенных в камере Вильсона, было определено, что для воздуха а = = 1,5-10" 6. Как показали исследования микроволновым методом, исчезновение электронов во внешних слоях ацетилено-воздушного пламени, отстоящих от зоны реакции на расстояние до 6 см, происходит преимущественно благодаря прилипанию электронов к нейтральным молекулам [119]. Вероятность этого процесса равна 10 . Образуюшдеся отрицательные ионы рекомбинируют сравнительно быстро. При высоких температурах пламени коэффициент рекомбинации а ниже, чем при комнатной температуре, и равен по порядку величины 10 —Ю При высоких начальных концентрациях ионов, которые существуют в ацетиленовом пламени, т. е. концентрациях в зоне реакции (см. выше), количество ионов в 1 еж газа, находящемся в любой зоне пламени, превышает 108. [c.548]

Простейшее четырехчленное циклическое соединение — окись триметилена — детально изучалось с помощью микроволновых методов главным образом Чаном, Гвинном и сотр. (1966). Длинноволновые инфракрасные спектры молекулы в газовой фазе также исследовались неоднократно, в частности группой Лорда (см., например, Дюриг и Лорд, 1966). Наибольший интерес представляют неплоское ( вспучивающее ) колебание кольца, активное в ИК-спектре, и форма его потенциальной кривой. Для решения этого вопроса необходимо совместное применение микроволновой и длинноволновой инфракрасной спектроскопии. [c.213]

Смотреть страницы где упоминается термин Микроволновые методы: [c.64] [c.507] [c.578] [c.580] [c.599] [c.600] [c.612] [c.628] [c.208] [c.173] [c.11] [c.280] [c.329] [c.207] [c.507] [c.578] [c.580] [c.599] [c.612] [c.620] [c.628] [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология