Атом азота углерода асимметрический

Эти результаты свидетельствуют о двух фактах. Во-первых, атом азота занимает то же относительное положение у асимметрического атома углерода, которое ранее занимал атом углерода карбонильной группы. Во-вторых, асимметрический атом углерода отрывается от атома углерода карбонильной группы не раньше, чем он начинает образовывать связь с атомом азота если бы группа становилась действительно свободной в ходе миграции, то следовало бы ожидать значительной рацемизации. (Почему ) Переход мигрирующей группы от атома углерода к азоту можно представить следующим образом [c.702]

Приведите примеры оптически активных соединений а) содержащих асимметрический атом азота б) не содержащих асимметрических атомов. Приведите пример соединения, имеющего асимметрические атомы углерода, но не обладающего оптической активностью. [c.94]

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ АТОМ - атом многовалентного (чаще всего четырехвалентного) элемента (например, углерода, азота), непосредственно связанный с неодинаковыми атомными группами или атомами. Через А. а. нельзя провести плоскость симметрии. В соединениях [c.32]

Асимметрический атом углерода — главная, но не единственная причина оптической активности органических веществ. Асимметрическими могут быть и атомы других элементов — кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы и др. Оптическая активность может появиться и без асимметрического атома, за счет асимметрии всей молекулы в целом (молекулярная асимметрия). В комплексных соединениях асимметрия часто возникает в октаэдрической пространственной структуре. [c.42]

В полученном соединении единственной причиной оптической активности является асимметрический азот, в то время как в соединениях, полученных Р. Г. Костяновским, имелся еще и асимметрический атом углерода. Энергетические барьеры инверсии для азиридинов различного строения следующие [c.580]

Весьма многообещающие ХНФ на основе амидов [175—177] или мочевин [178, 179] получены Ои и сотр. Все фазы последнего типа содержат асимметрический атом углерода, связанный непосредственно с атомом азота мочевины (12), (15), схема 7.12. Так, соедине- [c.155]

Атом, углерода, связанный с карбоксильной группой и аминным азотом, асимметричен (за исключением частного случая, когда вместо радикала присутствует водород). Все природные аминокислоты, получаемые при гидролизе белков, принадлежат к -ряду и обладают абсолютной конфигурацией, соответствующей приведенной, поскольку их можно рассматривать как результат замены гидроксильной группы у асимметрического центра -глицеринового альдегида на аминный азот. [c.159]

Конфигурационную устойчивость приобретают и соединения, в которых атом азота включен в состав малого, жесткого цикла. Примером могут служить исследованные в работах Р. Г. Костяновского [50] этиленимины (азиридины). Исходным веществом в этих работах служил оптически активный 2-ме-тилазиридин XXXIV — соединение, оптическая активность которого связана с наличием обыкновенного асимметрического атома углерода. При действии гипохлорита происходило образование Ы-хлорпроизводного, которое получалось в двух формах, различающихся конфигурацией у атома азота [c.580]

Изомерия Для аминов возможны структурная, оптическая по асимметрическому атому углерода, конформационная изомерия, в особых случаях — таутомерия Конфи-гзфационная нестабильность и невозможность выделения индивидуальных оптических изомеров по асимметрическому атому азота в обычных алифатических аминах связана с инверсией, то есть переходом одной конфигурации в другую [c.826]

Миграция радикала от атома углерода к атому азоту сходна с аналогичным процессом в реакциях Гофмана и Курциуса. Если в перегруппировку вступают кетоксимы, содержащие асимметрический атом углерода, то реакция протекает без изменения конфигурации. Кэмпбелл и Кенион показали это на примере перегруппировки (—)-а-фенилэтилметилкетоксима [c.25]

Конфигурационную устойчивость приобретают и соединения, у которых атом азота включен в состав малого, жесткого цикла. Примером могут служить полученные впервые Р. Г. Костяновским оптически активные этиленимины (азиридины) [27]. Исходным веществом в первой работе служил оптически активный 2-метилазиридин (56) — соединение, оптическая активность которого связана с наличием асимметрического атома углерода. При действии на это соединение гипохлорита происходило образование Л/-хлорпроизводного, которое получалось в двух формах, различающихся конфигурацией у атома азота (схема 10). Таким образом, впервые было показано, что и немостиковый азот в некоторых соединениях может сохранять устойчивость своей пирамиды, не подвергаться инверсии. Правда, в этом соединении есть и второй асимметрический центр — углеродный. Синтезированы и азиридины, например (57), у которых азот является единственным источником асимметрии. [c.343]

При введении хирального заместителя к атому азота монозамещен-ного азиридинового кольца возникают диастереомеры, как, например, у соединения (58). Диастереомеры были разделены кристаллизацией, проведен рентгеноструктурный анализ [28], позволивший на основании известной (5)-конфигурации аланина определить конфигурацию второго асимметрического центра — атома углерода в азиридиновом цикле (конфигурация азота в этом соединении не закреплена). [c.344]

Несимметрично замещенные по атому углерода оксазиридины имеют асимметрический атом углерода, и частичное разделение 2-бутил-З-изобутил-З-метилоксазиридина на оптические изомеры при стереоселективном окислении его в присутствии бруцина является доказательством циклического строения этих соединений. Оксазиридины с хиральностью, обусловленной только асимметрией при трехковалентном атоме азота, были получены окислением иминов оптически активными пероксикислотами, например ( + )-пероксикамфорной кислотой. Окисление пероксикислотами иминов, полученных из оптически активных аминов, дало высокие оптические выходы диастереомеров, что свидетельствует о хиральности как при атоме азота, так и в углеродной цепи исходного амина. [c.675]

Так как ато.м азота при различных заместителях становится асимметрическим, возможно существование двух эпаптиомеров (зеркальных изомеров), только роль четвертого заместителя у асимметрического атома углерода в случае атома азота выполняет неподеленная электронная пара. Но такая конфигурация является подвижной и происходит быстрый переход одпо конфигурации в другую путем инверсии молекулы. [c.394]

Первичные диастереомерные продукты, имеющие структуру Д -пиразолина, могут быть выделены из продуктов реакции диазометана с диметилдиметилфумаратом и диметилдиметилмалеатом [281]. Пониженная кислотность углерод—водородной связи по соседству с азотом в атом случае делает изомеризацию в более устойчивый Д -пи-разоЛИН возможной только в присутствии катализаторов. Стереоснецифичность реакции обнаруживается четко, так как асимметрические центры, возникающие на углеродных атомах олефиновой двойной связи, не нарушаются [c.498]

Стереоизомерия. Теория вращения плоскости поляризации еще не может считаться вполне выясненной, но несомненно, что явление это связано с присутствием в органической молекуле асимметрического атома углерода, азота и пр. Эту асимметрию, как известно, Вант-Гофф и Лебель (1874) объяснили для случаев углерода тетраэдрическим строением если атом углерода связан с четырьмя различными группами, то возможны две конфигурации, которые не наложимы друг на друга (рис. 129). [c.337]