Многовалентные атомы

В образовании молекулы NHg участвуют три неспаренных р-электрона атома азота, электронные орбитали которых также взаимно перпендикулярны, и ls-электроны трех атомов водорода. Связи располагаются вдоль трех осей р-орбиталей (рис. 1.9). Молекула имеет форму правильной пирамиды в углах треугольника находятся атомы водорода, в вершине пирамиды — атом азота. Угол между связями 2Н—N—Н = 107,3°. Ковалентные связи, образуемые многовалентными атомами, всегда имеют пространственную направленность. Углы между связями называют валентными. [c.45]

Реакции отрыва. 1. Атомы, такие, как Н, Р, С1, очень быстро отрывают от молекул одновалентные атомы атомы О легко отрывают как одновалентные, так и многовалентные атомы. Энергия активации (для изотермических реакций) меняется в диапазоне 4—40 кДж/моль, предэкспонента близка к фактору частоты столкновений, например [c.159]

Прежде всего будет рассмотрено стереохимическое строение образованных многовалентными атомами молекул веществ в твердой, жидкой и газообразной фазах. Важными экспериментальными величинами, которые будут описаны в данной главе, являются длины и углы связей. [c.193]

Для одиночных атомов с пятью или более электронами, имеющими одинаково направленные спины, или для многовалентных атомов в молекулах с пятью или более электронными парами [c.205]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

Конфигурация связей многовалентного атома (или иона) обусловливается исключительно числом электронных пар в его валентной оболочке. [c.151]

Этот электрод обладает плохой обратимостью, как и большинство электродов, связанных с переходом атомов кислорода от многовалентных атомов в молекулы воды (или обратно). Окислительный потенциал электрода равен [c.513]

Число возможных адсорбционных связей заметно возрастает при переходе к более сложным многовалентным атомам. Здесь уже необходимо дополнительно учитывать образование связей с участием трех и четырех электронов, образование ионов более высокой валентности, а также образование одно- и двухэлектронных связей с двумя атомами поверхности. Многообразие форм адсорбции еще более возрастает для двух и многоатомных молекул благодаря диссоциации, возможности различной ориентации молекул. [c.164]

Ковалентные связи, образуемые многовалентными атомами, всегда имеют пространственную направленность. Углы между связями называются валентными. [c.69]

Если свободные валентности С-атомов насыщены атомами водорода или одновалентными радикалами R, то цепи могут развиваться лишь в одном измерении. В состав цепей могут входить также атомы кислорода, азота, кремния и других элементов (например, в молекулах белков, эфиров целлюлозы, кремнийорганических полимеров и др.). Разумеется, если атомы цепи связаны с многовалентными атомами или радикалами R, то цепи также могут [c.5]

Более подробно с реакциями свободнорадикального замещения у многовалентных атомов можно ознакомиться в монографии [11]. [c.224]

По строению молекулярного скелета органические соединения подразделяются иа I) алифатические, или ациклические,— соединения с открытой цепью углеродных атомов 2) карбоцикличес-кис — соединения, содержащие замкнутые в цикл цепи углеродных атомов, и 3) гетероциклические — соединения, содержащие в цикле кроме углеродных другие многовалентные атомы, например кислорода, серы, азота. [c.141]

Нами показано, что экстрагентом неорганических веществ может быть полярное вещество с многовалентным атомом (Р, 5 и др.), способным принять положительный заряд, и содержащее группу с достаточ- [c.113]

Органические соединения крайне многочисленны — в настоящее время известно более пяти миллионов органических соединений. Это объясняется способностью атомов углерода соединяться друг с другом с образованием прочных и длинных цепей, а также циклов. Кроме того, атомы углерода способны присоединять к себе атомы других элементов — водорода, галогенов, халькогенов, пниктогенов, бора, кремния, металлов, причем многовалентные атомы — кислорода, азота, серы — иногда вступают в состав цепей и циклов. Органические соединения, молекулы которых содержат до пятидесяти атомов углерода, считаются низкомолекулярными — молекулярная масса их не превышает тысячи единиц. Высокомолекулярными считаются соединения, молекулы которых включают сотни или даже тысячи углеродных атомов — их молекулярная масса может измеряться тысячами и даже миллионами единиц. [c.71]

Понятие кратность связи в классической теории строения имело целью отобразить возможные различия связей А—В в одной молекуле или в разных молекулах по числу единиц сродства, затрачиваемых на образование этих связей каждым из атомов. Из постулата о неделимости единицы сродства атома, принятого в классической теории, следовал вывод, что химические связи (например связи А—В, при условии, что А и В многовалентные атомы) могут иметь различную, но только целочисленную кратность (ординарные, двойные, тройные). [c.131]

В дальнейшем развитии теории химического строения оказалось, что среди тех отношений атомов в молекуле, которые были определены выше как отношения непосредственной химической зависимости (отношения химической связи), имеются резкие качественные и количественные градации. Именно, химические связи, осуществляющиеся в различных соединениях между многовалентными атомами, могут быть различной кратности, т. е. на образование связи между многовалентными атомами последние могут затрачивать не только по одной, но также по две или три единицы сродства . Таким образом, возникло представление об ординарных, двойных и тройных (и вообще кратных ) связях. [c.30]

Следует иметь в виду, что электроотрицательность атомов не является постоянной величиной электроотрицательность одного и того же многовалентного атома различна в направлении различных связей и зависит от других заместителей, входящих в состав молекулы, особенно от атомов, непосредственно соединенных с рассматриваемым атомом. [c.76]

Органические соединения характеризуются не только определенной последовательностью связи атомов в молекуле, но и определенным пространственным расположением их около многовалентного атома, например около атома углерода. В связи с этим уже давно возник вопрос, могут ли атомы или группы, стоящие при одном и том же атоме углерода, меняться местами вследствие каких-либо физических воздействий на молекулу, например при нагревании до высокой температуры, облучении ультрафиолетовым светом и т. п. Решение этого вопроса представляло большой интерес не только само по себе, но и в связи с проблемой механизма химических реакций. [c.197]

Идея о том, что для описания молекулы могут быть использованы две или более соответствующим образом выбранные структуры, начала приобретать ясный физический смысл только после открытия электрона, с появлением классической электронной теории валентности. Направленные простые связи могли теперь рассматриваться химиком-органиком как объективная реальность, соответствующая паре электронов, связанной с двумя атомами, образующими связь двойная и тройная связи указывали иа присутствие двух или трех таких электронных пар. Объединенная с концепцией неподеленной пары и правилом октета, эта гипотеза позволила дать изящное объяснение основным положениям структурной органической химии. Нерешенными оставались, однако, две пробле.мы какие принципы определяют стереохимию многовалентных атомов и какое значение следует придавать множественным структурам, подобным структуре I. [c.18]

Полностью неорганич. К. п. могут быть получены из любых атомов, способных иметь 2—4 ковалентные связи, или из комбинации таких атомов. Одновалентные звенья с донорными атомами или атомы со свободной парой электронов могут участвовать в формировании полимера посредством образования координационных связей с многовалентными атомами (металлами). В результате образуются линейные, разветвленные, слоистые и сетчатые (трехмерные) полимеры. К. п. этого типа м. б. построены из элементов всех групп периодич. системы. [c.556]

В молекуле фтороводорода у атома фтора имеются три неподелен-пые электронные пары, в молекуле воды у атома кислорода — две неподеленные электронные пары, в молекуле аммиака у атома азота — одна неподелеыная пара, а в молекуле метана неподелен-пых электронных пар нет. В этих молекулах связи между атомами простые, или одинарные. В молекулах, включающих в свой состав многовалентные атомы, связи могут быть кратными, как, например, в молекуле диоксида углерода — двойными [c.47]

ПОДХОД к валентной связи, как к локализованным гибридным орбиталям с определенными направленными свойствами, соответствует стереохимическим описаниям. Так, можно предсказать структуру молекулы примерно с той же степенью достоверности, что и для гибридных орбиталей центрального многовалентного атома. Например, описание тетраэдрического расположения четырех валентностей атома углерода в метане с помощью гибридных sp -op-биталей является безусловно значительным теоретическим достижением этого метода. [c.198]

Основы новой теории были заложены в 1940 г., когда Сиджвик п Пауэлл сделали обзор стереохимии известных тогда неорганических соединений и заключили, что пространственное распределение связей для многовалентных атомов непосредственно связано с общим числом электронов валентного электронного уровня. Они предположили, что электронные пары, находящиеся в валентном уровне многовалентного атома, расположены всегда так, что отталкивание между ними минимально, независимо от того, являются ли они поделенными (связывающими) парами или неподе-ленными (несвязывающими или свободными) парами. В соответствии с этим предположением две пары будут располагаться линейно, три — в плоском треугольнике, четыре — тетраэдрически, пять — в виде тригональной бипирамиды и, наконец, шесть пар — октаэдрически. Оказалось, что указанные конфигурации, объясненные таким простым способом, правильно предсказывают формы молекул во всех известных соединениях непереходных элементов, для которых все электронные пары валентного уровня соединены с идентичными атомами или группами. Если одна или более электронных пар не поделены пли если имеется два или более разных видов присоединенных атомов, то следует ожидать отклонений т геометрически правильных структур. [c.198]

СН4, КН4, 81С14, Оер4 и др. подтверждают это предсказание. Теперь обратимся к вопросу об отклонениях от правильных геометрических форм, вызванных наличием как связывающих электронных пар (В), так и неподеленных электронных пар ( ) в валентном уровне многовалентного атома. [c.215]

Конфигурация связей многовалентного атома (или иона) обусловливается исключительно числом связываюгцих и несвязывающих электронных пар в валентной оболочке центрального атома. [c.397]

Из табл. 1 следует, что электроотрицательности атомов 5—7-валеитных элементов, как правило, больше, чем у атомов первых групп таблицы Менделеева. Поэтому примеси внедрения, образованные многовалентными атомами, являются обычно акцепторами. Наоборот, примеси внедрения, возникшие за счет введения в кристалл атомов 1—3-валентных элементов, в большинстве случаев являются донорными. Из этих рассуждений следует, что атомы одного и того же элемента могут быть как акцепторными, так и донорными примесями. Например атомы кислорода, заместившие в кристалле атомы кремния, выполняют роль доноров, а атомы кислорода, внедрившиеся в кристаллическую решетку кремния, являются акцепторами. Необходимо также отметить, что роль доноров или акцепторов могут выполнять всевозможные наруше- [c.129]

Рассматривая вопрос об изомерии в случае азотсодержащих соединений с двойной связью либо между атомами азота и углерода (> = N—), либо между двумя атомами азота (—N = N—), А. Ганч и А. Вернер писали Пожалуй, причину этой изомерии следует искать в определенных свойствах атома азота, а именно... в различном пространственном расположении групп, связанных с атомом азота, отлосительно самого этого атома. Иначе говоря, надо исследовать, нельзя ли неренести гипотезу, развитую Я. Вант-Гоффом и И. Вислиценусом в отношении атома углерода, на атом азота и, может быть, даже на другие многовалентные атомы . [c.235]

Ковалентные связи, образуемые многовалентными атомами, всегда имеют пространственную паправлеииость, между направлениями ковалентных связей такого атома образуется валентный угол. [c.82]

Отмеченная закономерность, будучи распространенной на область галогенсодержащих стекол, иозволяет сделать предположения о характере связи атомов галогенов. В самом деле, если экстраполированное значение рефракции галогепида основного металла будет близко к собственному значению рефракции этого соединения, то, вероятно, галоген ие связан непосредственно с многовалентным атомом-стеклообразователем если его расчетная рефракция будет существенно ниже стандартной величины, тогда он, вероятно, входит в скелет структурного каркаса. [c.214]

Обозначения групп включают атом углерода или другой многовалентный атом и рядом с ним в круглых скобках указывают атомы, с которыми связан этот многовалентный атом. Индексы указывают на б — бензольный, д — винильный, т — ацетиленовый углеродные атомы. Дополнительные вклады — поправки при расчетах — вносят для учета циклов, цис-транс-различий, гош-конфигурации и некоторых других негрупповых взаимодействий, которые осложняют расчеты по аддитивной групповой схеме. Аналогично разработаны аддитивно-групповые схемы расчета энтальпий образования органических соединений в жидком [77] и твердом [78] состояниях (табл. 7.10) и теплот испарения [75]. Для лучшего согласования с экспериментом было предложено учитывать парноаддитивные взаимодействия функциональных групп, принадлежащих к многовалентным атомам различной отдаленности, т.е. частично учитывать дальнее взаимодействие в молекулах. Успешное использование для расчетов энтальпий образования и испарения ROOH вклада группы 0(0)(Н) обеспечивается за счет того, что в его величине фактически учтен усредненный вклад мономолекулярных взаимодействий этой группы. [c.333]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Соединения щелочных металлов соответствуют общему типу МХ, где М — означает щелочной металл, а X — одновалентный атом или радикал или же эквивалентное количество многовалентного атома. В приведенной йиже таблице дан обзор важнейших соединений щелочных металлов. [c.198]

До сих пор рассматривались молекулы, образованные многовалентным атомом одного элемента и несколькими (от 1 до 8) атомами одновалентных элементов (Н, Р, С1, Вг, I и др.) или несколькими одновалентными радикалами (СНз —. СгНв — и т. п.). Во всех этих соединениях между атомами действуют ординарные связи, или сигма-связи (а). [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология