Аналитические уравнения состояния

На основе аналитического уравнения состояния смеси твердых сфер выведены аналитические зависимости для расчета термодинамических свойств и химических потенциалов компонентов этой смеси, используемой в качестве стандартной системы в теории возмущений жидких смесей неэлектролитов. [c.39]

ДРУГИЕ АНАЛИТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ [c.27]

Аналитическое уравнение состояния представляет собой алгебраическое соотношение между давлением, температурой и мольным объемом. Как будет показано в последующих разделах этой главы, предлагалось много различных форм такой связи. Все они должны удовлетворять критерию термодинамической устойчивости в критической точке [c.35]

Наиболее известным аналитическим уравнением состояния является уравнение состояния Ван-дер-Ваальса [c.35]

Несмотря на то, что в последующих разделах этой главы будут рассматриваться некоторые более точные уравнения состояния, следует все же отметить, что уравнение Ван-дер-Ваальса до сих пор полезно для создания хоть и приближенного, но простого аналитического представления о поведении реального газа [97]. Вера и Праусниц [131 ], рассматривая обобщенную теорию Ван-дер-Ваальса, показали, что из этого уравнения с определенными допущениями можно вывести некоторые более современные аналитические уравнения состояния, в частности уравнение состояния в форме Редлиха—Квонга, которое обсуждается в следующем разделе. [c.40]

Большинство обсуждаемых выше аналитических уравнений состояния включает давление в явном виде и по форме похоже на полином по обратным степеням объемов. Это подтверждается и при рассмотрении вириального уравнения состояния [c.60]

Далее рассмотрим, как аналитические уравнения состояния, упоминавшиеся в гл. 3, могут быть модифицированы для смесей. [c.77]

Как показано ниже, изотермические изменения термодинамических свойств могут быть выражены через Р—У—Т свойства вещества. Известны два общих подхода. Первый более удобен, если Р—У—Т свойства описываются уравнением состояния в явном виде относительно Р. Все,аналитические уравнения состояния, приведенные в гл. 3, имеют такой вид. Второй подход применяется чаще в тех случаях, когда температура и давление являются независимыми переменными. Например, корреляции, основанные на принципе соответственных состояний (гл. 3), имеют вид 2 = / Тг, Рг) [c.92]

Выражение изотермических изменений термодинамических свойств через уравнения состояния. В гл. 3 было рассмотрено несколько аналитических уравнений состояния. Все они явного вида относительно давления. Изотермические изменения термодинамических функций могут быть определены аналогично тому, как это сделано в примере 5.1. В табл. 5.1 приводятся значения А—Л" и 5—5 [c.95]

Изотермические отклонения энтропии и коэффициентов фугитивности. При расчете изотермических отклонений энтропии и коэффициентов фугитивности чистых га ов или смесей, когда это возможно, необходимо следовать рекомендациям по расчету энтальпии, сделанным ранее. (Корреляция Йена—Александера применима только для энтальпии). Для расчета 5° 5 может быть использована табл. 5,1, если до этого выбрано аналитическое уравнение состояния, а величина 1п (//Р) определяется по уравнению (5.3.11). Если выбран метод Ли— Кеслера, то следует использовать уравнения (5.4.6)—(5.4.11) или табл. 5.4—5.7. [c.122]

Для аналитических уравнений состояния, приведенных в гл. 3, правила смешения даны в гл. 4 следовательно, можно вычислить интеграл, входящий в уравнение (5.9.7). Например, оригинальное уравнение Редлиха-—Квонга приводится Б форме уравнения (3.5.1), и оно же, выраженное в терминах общего объема, будет иметь вид [c.165]

Методы определения P—V — T характеристик чистых газов удобно разделить, хотя и несколько произвольно, на три основные группы. Первая группа объединяет методы, в которых исполь зуется принцип соответственных состояний, т. е. эти методы осно ваны на теории подобия. В эту группу входит, например, извест-. ная корреляция, связывающая коэффициент сжимаемости с при веденными свойствами. Ко второй группе относятся методы, использующие наиболее теоретически обоснованное вириальное разложение P—V — T свойств, константы которого непосредственно связаны с применимой для рассматриваемого вещества зависимостью между потенциалом межмолекулярного взаимодействия, энергией и межатомными расстояниями. Третья группа — это большое количество аналитических уравнений состояния. Из них в дальнейшем будут рассмотрены только те, с помощью которых можно определять все параметры по каким-либо другим известным или рассчитываемым константам чистого вещества (см. гл. I). [c.65]

Выход на аналитическое уравнение состояния рл может быть сделан с помощью специальной переключающей функ-гии, как, например, это сделано для двуокиси углерода [0.5] [c.16]

Известно несколько аналитических уравнений состояния полиномиального типа для фреона-22 [0.28, 3.1, 3.66], при получении которых добивались выполнения классических критических условий [c.16]

П. Вклад дисциплины в сквозную программу студента При изучении дисциплины обеспечивается фундаментальная подготовка студента в области расчетов физико-химическик свойств веществ, соблюдается связь с дисциплинами физическая кимия, основные процессы и аппараты химических производств, технология нефти и газа и непрерывная связь в использовании ЭВМ. При расчете свойств веществ происходит знакомство со стержневыми проблемами теоретических и сравнительных методов расчета, базовыми положениями аналитических уравнений состояния, парогазожидкостного равновесия в многокомпонентных системах и термодинамических свойств идеальных и реальных систем, навыками и понятиями инженерных расчетов свойств реальных нефтянык систем, обязательными для прочного усвоения последующих дисциплин и практического использования полученных знаний в рещении задач курсового, дипломного и реального проектирования установок НПЗ. [c.366]

Лекпия Аналитические уравнения состояния. Методы расчета и корреляции для определения плотности, мольного объёма жидкости при температуре кипения, коэффициента термического расширения. [c.367]

Для рассматриваемой стандартной системы известно аналитическое уравнение состояния [5], что дает возможность вычислить все термодинамические свойства смеси твердых сфер и использовать полученные данные в расчете свойств реальных жидких смесей. Численные методы расчета термодинамических свойств Me i твердых сфер из уравнения состояния не обеспечивают точног вычисления таких свойств, как энтальпия, энтропия и теплоем кость вследствие появления ошибок при численном дифференци ровании [9]. Целью настоящей работы является получение анали тических выражений для расчета основных термодинамически свойств смеси твердых сфер свободной энергии Гельмгольца А и Гиббса (G), внутренней энергии и энтальпии U и Н, соответствен но), энтропии (S) и теплоемкости [Ср и v), а также химическог потенциала. [c.30]

Из-за принципиальной невозможности описать критическое поведение аналитическим уравнением состояния яри построении таких уравнений приходится прибегать к компромиссным решениям. Характерным примером может служить уравнение Алтунина-Гадецкого для СО2 [I]. Стремление согласовать форму изотермы и сртобараческой кривой с экспериментальными данными в пределах нескольких градусов от Т ., привело к тому, что критические значения давления и температуры, рассчитанные по этому уравнению, превышают экспериментальные величины соответственно на 0,85 бар и 0,52 К [2]. С другой стороны, если потребовать, чтобы аналитическое уравнение воспроизводило наблюдаемые значения и Т ., тогда наклон изотермы и форма ортобарической кри- [c.132]

Вместо применения конкретного аналитического уравнения состояния можно основывать расчеты фазового равновесия на использовании известных (экспериментальных) Р—V—Т свойств базового вещества совместно с теоремой о соответственных состояниях. Этот подход развивали несколько исследователей, из них особого успеха добился Моллерап [57], разработавший полезную корреляцию свойств смесей, характерных для природных газов. [c.331]

В настоящей главе выводятся уравнения, дающие зависимости изотермических изменений энтальпии, энтропии, фугитивности, внутренней энергии и теплоемкости от давления, выраженные через Р — V — Т свойства. На основе этих выражений проводится анализ различных графических и аналитических методов, имеющихся в литературе. Методы разделены по степеням сложности на три группы простые, использующие приведенные температуры Г, и давление Рг более сложные — корреляции по Тг, Рг и какому-либо третьему кор релирующему параметру и, наконец, методы, основанные на аналитических уравнениях состояния. В последнем случае обычно получаются выражения, пригодные лишь для расчетов на ЭВМ. [c.282]

В сочетании с уравнением (V. 16) для расчета отклонения энтальпии может быть использовано любое из аналитических уравнений состояния, описанных в гл. II. Простые-двух- и трехконстантные уравнения обычно дают менее точные результаты, чем обобщенные методы [рис. V. 2 и V. 3, приложение II], хотя, например, Хау [14] предлагал при низких давлениях использовать уравнение Бертло [уравнение (11.49)]. Висванат [15], а также Хобсон и Вебер [16] применяли уравнения Бенедикта — Вебба — Рубина, Эрбар и др. [12] — уравнение Редлиха — Квонга. Мартин [17—19] показал возможность использования уравнения Мартина — Хау, — см. уравнение (II. 66) [20, 21]. Хотя такие сложные зависимости, как, иапример, уравнения Гиршфельдера и др. [уравнения (11.58) [c.290]

Отметим те результаты, по которым проверялся метод МК. -Прежде всего, это сравнение с результатами расчетов по методу МД. Вполне удовлетворительное согласие в расчетах уравнения состояния для рассмотренных выше систем (с точностью 0 М )) является в то же время хорошей проверкой эргодической гипотезы как равенства средних по времени средним по ансамблям-конфигурациям. Интересно сравнение расчетов по методам МК и МД с трчными решениями для модели Изинга [43, 46] и с аналитическими уравнениями состояния твердых сфер при больших плотностях [47]. Расчеты некоторых термодинамических функций для двумерного решеточного газа, приведенные для канонического и большого канонического ансамблей, показали, что уже при Л 50 имеется вполне удовлетворительное согласие всех результа- [c.17]

Из сказанного выше о масштабной теории следует, что в рамках полиномиальных разложений типа (0.7) или (0.8) нельзя согласовать р, V, Г-даниые в широкой однофазной области и на линии насыщения так, чтобы одновременно выполнялись все критические условия в экспериментальной критической точке . Тем не менее при получении аналитического уравнения состояния полезно использовать хотя бы второе и третье критические условия для того, чтобы уверенно отсечь верхнюю границу двухфазной области [0,5, 3.1]. [c.17]

В табл. 1 приводятся результаты расчетов по аналитическому уравнению состояния Бублика-Нежбеды (БН), полученного экстраполяцией зависимости первых четырех вириальных коэффициентов ТСГ. Видно, что это уравнение прекрасно воспроизводит экспериментальные данные по давлению для всех длин связей. Мы использовали уравнение БН для оценки величин сжимаемости X я X - Наилучшее совпадение величины xf с определенной по уравнению БН получаются для замыкания МС с = 0.5, при этом значения X давления оказываются неудовлетворительными. В гиперцепном приближении картина прямо противоположная. [c.50]

Однако, предпочтительнее пользоваться опытными данными относительно значений pv, которые для редких газов найдены, в основном. Лейденской лабораторией и Берлинским физ,-техн. институтом. Камерлинг-Оннес предложил следующее аналитическое уравнение состояния, которое хорошо согласуется с опытными данными [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология