Пар вычисление свойств

Кроме того, разработаны удобные и эффективные методы расчета свойств жидкой смеси на основе ограниченного количества экспериментальной информации. В частности, создан весьма экономный принцип, позволяющий на основе термодинамической модели смеси обработать экспериментальные данные для вычисления свойств многокомпонентной жидкости по параметрам только бинарных систем. [c.30]

Вычисление свойств разбавленных растворов ( 2 час.) [c.213]

Выполнение задания по вычислению свойств электролитов (2 час) [c.213]

Вычисление свойств электролитов. Методическое руководство. У )а, изд. УНИ, 1987, - 28с, [c.214]

Таким образом, введенные ранее структурные индексы являются индексами реакционной способности. Расчеты этих величин для однотипных реакций позволяют получать корреляции с опытными кинетическими данными. Пример корреляционной зависимости между относительными константами скорости радикальных реакций присоединения и индексом свободной валентности приведен на рис. 4.2. В результате по вычисленным свойствам поляризованного состояния можно предсказывать скорости еще не изученных реакций данной реакционной серии. В этом суть применения ПИМ в химической кинетике. [c.60]

О и имеют минимальное значение на графике зависимости = /(Я) (для всех свойств, аналогично рис. 4.3). По данным таблиц можно определить применимость аппроксимационных зависимостей на выбранных длинах волн, сравнивая известные погрешности общепринятых методов (8м) и среднеквадратическое отклонение полученной теоретической кривой от экспериментальной (8). Таблицы 4.5, 4.6 содержат значения коэффициентов корреляционных уравнений, удовлетворяющих условиям, минимума ошибки на аналитических длин волн. Результаты свидетельствуют, что для рассматриваемых свойств на аналитических длинах волн выполняется условие соответствия определения по общепринятым методам и расчету по оптимальным параболическим и кубическим зависимостям. В том случае, когда уравнение оптимально, и вычисление свойств по предлагаемому уравнению сравнимо по точности С другими методами. [c.98]

Парциальное давление компонента идеального раствора равно давлению чистого компонента, умноженному на его мольную долю, в растворе. Закон Рауля и другие закономерности идеальных растворов могут быть применены для вычисления свойств бесконечно разбавленных растворов, т. е. таких растворов, в которых содержание растворенного вещества очень мало по сравнению с содержанием растворителя. До каких именно концентраций и с какой степенью точности поведение раствора подчиняется законам бесконечно разбавленных растворов, термодинамика не может определить это решает опыт. [c.181]

Идеальные многокомпонентные системы. Вычисление свойств реальных растворов в широком диапазоне давлений и температур представляет собой чрезвычайно сложную и иногда практически неразрешимую задачу, что отчасти видно из способа расчета парциальных молярных величин. [c.61]

Обобщенные методы расчета термодинамических величин наибольшее применение получили для вычисления свойств газов. Эти методы основаны на принципе соответственных состояний и позволяют по приведенной температуре т = Т /Т кр и приведенному давлению я = Р/Якр (используя в отдельных случаях известные значения некоторых свойств) приближенно рассчитать при помощи > уравнений или графиков различные свойства веществ в значительном интервале температур и давлений. [c.144]

Для вычисления свойств газов можно воспользоваться уравнением состояния. Так, для вычисления энтальпии и теплоемкости газа под давлением используют уравнения [c.155]

Во многих случаях ввиду отсутствия необходимых данных ранее изложенные способы вычисления свойств реальных газов неприменимы. Тогда можно воспользоваться обобщенным методом расчета, основанным на принципе соответственных состояний, согласно которому для всех веществ существует одна и та же о б-щая функция [c.164]

Методы отношений и разностей очень удобны при вычислении свойств веществ и параметров реакций при высоких температурах. [c.27]

Обобщенный метод расчета свойств реальных газов основан на принципе соответственных состояний. Приведенное давление я = приведенная температура т = . При вычислении свойств Н , Не н N6 необходимо использовать вместо [c.79]

Теория поля лигандов принимает во внимание взаимодействие орбиталей лигандов с орбиталями металла, по крайней мере в неявной форме. Для комплексов переходных металлов можно проводить и расчеты методом молекулярных орбиталей на разных уровнях приближений. Все эти более сложные расчеты предсказывают существование уровней, расщепленных таким же образом, как предсказывает теория кристаллического поля, и заселенных таким же числом электронов, какое могло бы поступить с d-уровня свободного атома металла. Детальное совпадение вычисленных свойств с экспериментальными может быть улучшено проведением более строгих расчетов, но важнейшие [c.315]

Как следует из молекулярно-статистических выражений, приведенных в предыдущих главах, термодинамические характеристики адсорбции и газовой хроматографии при предельно низком (нулевом) заполнении поверхности определяются потенциальной функцией Ф взаимодействия молекулы с адсорбентом. Поэтому для интерпретации экспериментальных адсорбционных и хроматографических данных на молекулярном уровне необходимо определение потенциальной функции Ф. Зная эту функцию, в принципе, можно рассчитать все интересующие нас равновесные свойства адсорбционной системы при нулевом заполнении поверхности. Поэтому разработка методов определения Ф составляет также важный этап развития методов предсказания (вычисления) свойств интересующих нас адсорбционных систем. [c.241]

Для вычисления свойств реальных газов в широком интервале давлении и температур удобно применять обобщенные методы расчета, основанные на принципе соответственных состояний. При этом свойства газов (жидкостей) выражаются без взаимосвязи между Р, Т а V, а с помощью приведенных параметров. Приведенное обобщенное уравнение состояния реальных газов таково [c.60]

Для вычисления свойств реальных газов под давлением очень удобно применять обобщенные методы расчета, основанные на принципе соответственных состояний, с использованием приведенных давления и температуры. [c.73]

Настоящая монография посвящена одному из способов определения свойств веществ и физико-химических характеристик процессов. В ней изложена система методов сравнительного расчета и показана возможность их применения для вычисления свойств чистых веществ, растворов и характеристик фазовых и химических превращений. [c.3]

Каждый читатель при желании легко может увеличить число примеров, тем более, что он будет располагать новыми данными, опубликованными после выхода настоящей монографии. А ведь почти в каждом номере основных химических журналов можно найти материал, или отвечающий частному примеру одного из методов сравнительного расчета, или дающий возможность подтвердить новыми данными ту или иную линейную закономерность, или же позволяющий предсказать с помощью сравнительного вычисления свойства неизученных веществ. [c.387]

В табл. 34.12 и 34.13 кроме значений приведены также часто используемые для вычисления свойств материалов коэффициенты качества Мх, Мч и Мз - [c.778]

Эта формула проверена в условиях нагрева и кипения жидкостной пленки для воды и некоторых бинарных смесей. В нее входят величины, доступные для инженерных расчетов. При вычислении свойства жидкостей необходимо определять при температуре кипения раствора, соответствующей давлению в аппарате. [c.266]

Третий аспект однопараметрического обобщенного закона соответственных состояний - существенные следствия, открывающиеся при его молекулярно-кинетической интерпретации. Трем макроскопическим параметрам, фигурирующим в (1.4.3), отвечают три микроскопические характеристики, расшифровка которых и открывает возможность создания алгоритмов прогнозирования - способов вычисления свойств веществ на основе знания структуры молекул или даже по структурной формуле вещества. Важнейшая сторона этой молекулярной расши- [c.16]

В смеси двух типов частиц А и В энергия обычно зависит от их распределения. Однако можно допустить, что для вычисления. свойств смеси применимо уравнение (6), если вместо потенциальной функции и в уравнение подставить среднее значение и) для всех распределений А и В по ЛГ положениям для каждой конфигурации. Тогда рассчитанные статистические веса всех распределений равны для каждой конфигурации, что соответствует беспорядочному распределению А и В. Средняя потенциальная энергия может быть рассчитана следующим образом [28, 29] силы между частицами предполагаются аддитивными, так что энергия некоторого распределения равна [c.195]

Наиболее употребительные имитационные методы, такие, как метод молекулярной динамики (МД) или Монте-Карло (МК), основываются на прямом моделировании систем, взаимодействующих с заданными потенциалами материальных точек, моделирующих в рамках классической механики атомы системы, и их целью является решение основной задачи статистической механики — вычисление свойств тел и систем по атомным (молекулярным) данным. Возможности такого моделирования определяются совершенством моделей, качествами вычислительных алгоритмов, мощностью ЭВМ. Если еще недавно были доступны системы всего из нескольких десятков атомов, то теперь возможны численные эксперименты с сотнями тысяч взаимодействующих частиц. Поскольку ясно, что ограничения по числу частиц — обязательная черта этих методов, представляется естественным их применение с максимальной эффективностью к исследованию систем с малым параметром, т. е. микро-гетерогенных, в частности адсорбционных, систем. [c.81]

В нашей работе [8] мы определили понятие обобщенной аддитивности значительно шире, как принципиальную возможность вычисления свойств смешанного раствора по численным данным [c.32]

Псевдоприведенные свойства газовых смесей. Обобщенный метод расчета свойств р — V — Т индивидуальных газов, основанный на принципе соответственных состояний, можно применить и для вычисления свойств газовых смесей. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям от данных обобщенного графика 2 = ф (я, т). Поэтому при расчете свойств смесей применяются специально подобранные значения исправленных критических параметров, позволяющие применять те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдокритическими. [c.20]

Чем определяется способность химической реакции к самопроизвольному протеканию Какие измеряемые или поддающиеся вычислению свойства систем Hj, I2 и НС1 указывают, что реакция между Hj и lj протекает самопроизвольно со взрывом при условиях, в которых разложение НС1 на Hj и I2 практически не поддается наблюдению В 1878 г. специалисты в области термодинамики француз Марселей Бертло и датчанин Юлиус Томсен дали на эти вопросы неверный ответ, сформулировав принцип Бертло и Томсена всякое химическое изменение, происходящее без участия внеишей энергии, приводит к образованию определенного вещества или системы веществ с максимально возможным выделением теплоты. Другими словами, по Томсену и Бертло, все самопроизвольные реакции должны быть экзотермичными. [c.66]

Следует отметить, что вычисление свойств методом интефальной интенсивности поглощения в спектрах уступает по точности вычислению по коэффициенту поглощения на аналитической длине волн. Но интефальная интенсивность является более общим параметром, который позволяет определить физико-химические свойства независимо от диапазона поглощения этим веществом. Для органических веществ устаповле1Ю, что паилучшее значения критериев адекватности получены для веществ, входящих в группы непредельных углеводородов, замещенных соединениГ ароматического ряда бензола, конденсированных ароматических соединений. [c.100]

I. Понижение давления пара над раствором. Характерным признаком идеальных растворов является строгое подчинение их закону Рауля, согласно которому давление пара вещества А над раствором равно давлению пара чистого вещества рл°, ум1Н0же1НН0му на его мольную долю в растворе. Закон Рауля применяют для вычисления свойств бесконечно разбавленных растворов. Для би- [c.43]

Введение понятия идеальный раствор имеет не только теоретическое, но и практическое значение. Строго говоря, свойствами идеального раствора не обладает ни один реальный раствор, за исключением оптически активных изомеров и смесей, состоящих из компонентов, различающихся по изотопному составу. Однако очень многие растворы практически ведут себя как идеальные. Учитывая простоту закономерностей, которым следуют идеальные растворы, а также сложность и подчас невозможность вычисления свойств реальных растворов, часто приходится допускать заведо- мую неточность и считать раствор идеальным. Следовательно, теория идеальных растворов дает возможность с тем или иным [c.245]

Вычислите свойства разбавленных растворов повышение температуры кипения раствора нелет> че10 вещестеа (ЛТк п), понижение температуры кристаллизации растворителя (ЛТ р) и осмотического давления раствора п). Для вычисления свойств разбавленных растворов используйте свойства растворителя (ЛНиеп, АН л, молярная масса, плотность) и растворенного вещества (молярная масса, шютность, константа диссоциации). Концентрации растворов задаются абсолютным содержанием компонентов либо определяются одним из свойств раствора (табл. 15.4.1). [c.31]

Обобщенный метод расчета коэффициента активности реальных газов основан на принципе соответственных состояний. Приведенное давление тс = Р/Р х, приведенная температура т = ТУГ рнт. При вычислении свойств ГЬ, Не н Не пеоб.ходимо использовать вместо Р рил псевдокри1ичсские параметры (Р рт + 8) и 8). [c.70]

В течение псого каких-нибудь пятнадцати лет все предсказания русского исследователя исполнились, и на до тех пор пустых местах системы стали новые элементы с заранее точно вычисленными свойствами чего же другого можно было теперь ожидать при дальнейшем развитии науки, как не открытия акакадмия и экамаргапца, вообще одного из тех экаэлементов, которые по атомному весу должны бы были занять места, егце остающиеся пустыми в естественной системе элементов [c.281]

А. И. Китайгородский предложил метод расчета энергии решетки молекулярных кристаллов с помощью атом — атом потенциалов . Каждый атом, входящий в молекулу, рассматривается как некоторый силовой центр. Энергия взаимодействия молекул равна сумме энергий парных взаимодействий атомов i и /, принадлежащих разным молекулам. Энергии взаимодействия атомов Езависят лишь от сорта атомов. Они не зависят от того, в какую молекулу и в каком валентном состоянии атомы входят. Для Емогут быть приняты различные аналитические выражения, например потенциал Леннарда—Джонса и др. Параметры эмпирических соотношений подбираются так, чтобы, зная все межъядерные расстояния в кристалле, можно было получить правильное значение энергии решетки кристалла. Подробное описание этого метода и примеры его применения приведены в монографии А. И. Китайгородского Молекулярные кристаллы [59] и обзоре П. М. Зоркого и М. А. Порай-Кошица [60]. Метод атом—атом потенциалов дает возможность подобрать межатомные потенциалы на основе экспериментальных данных для нескольких представителей какого-либо класса органических веществ, а затем применять полученные кривые для вычисления свойств всех остальных веществ этого класса. Так, например, зная потенциалы взаимодействия атомов С и С, С и Н, Н и Н, можно рассчитывать энергию и ряд других свойств множества кристаллов углеводородов. [c.98]

Основанный на принципе соответственных состояний обобщенный метод расчета термодинамических свойств индивидуальных газов может быть применен и к вычислению свойств газовых смесей. Важным положительным фактором является то обстоятельство, что при определении свойств газовых смесей можно использовать такие параметры, как коэффициент сжимаемости, остаточный объем или соответственно уравнение состояния в приведенной форме, сохранив неизменной обобщенную методику, разработанную для чистых газов. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям кривых, выражающих свойства газовых смесей, от кривых, представляющих свойства чистых газов. Поэтому при вычислении свойств смесей применяются такие специально подобранные значения исправленных критических пара.метров, при использовании которых могут применяться те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдократаяескими. Если, например, известны значения псевдокритической температуры и псевдо-критического давления для сложной углеводородной смеси, то при помощи этих параметров по обобщенному графику коэффициента сжимаемости может быть найдено значение последнего и простым расчетом по уравнению (II. 6) вычислен удельный объем газовой смеси. [c.64]

При помощи псевдоприведенных констант можно использовать обобщенную методику расчета свойств чистых газов для вычисления свойств газовых смесей. [c.66]

Справедливость атом-атомпого подхода к расчету взаимодействия сложных молекул и предположение об аддитивности этих взаимодействий по атомам к настоящему времени достаточно надежно показана на примере вычисления свойств органических молекулярных кристаллов. Методом атом-атомных потенциалов вычислены в хорошем согласии с опытом теплоты сублимации ряда кристаллов углеводородов [5, 6]. Для метана теория и опыт дают 2,4 ккал молъ, а соответствующие числа для адаман-тана—15,5 и 12,7, для бензола — 10,5 и 10,0, для нафталина —16,5 и 16,7, для антрацена — 21,7 и 22,6 ккал моль. [c.56]

Аддитивные коэффициенты различных окислов для вычисления свойств стекла определены рядом авторов (Винкельман и Шотт, Инглиш и Тернер, Аппен и др.), и по приведенному уравнению в ряде случаев может быть рассчитано то или иное свойство стекла. Однако такой подсчет носит только приближенный характер. Объясняется это своеобразным поведением ряда окислов в стекле. К таким окислам относятся широко применяемые в стеклоделии окись бора и окись алюминия, влияние которых на некоторые свойства стекла (например, на ко-эффициеит термического расширения) в зависимости от сочетания с другими окислами и от процентного их содержания в стекле меняется в широ ких пределах. Другими словами, эти окислы ие подчиняются полностью правилу аддитивности. [c.8]

Конечно, невозможно получить сведения о У-структуре жидкости только с помощью одних термодинамических измерений. Это вызвано тем, что время, необходимое для типичного термодинамического из.мерепия, значительно больше, чем интервал между диффузионными движениями молекул. Ранее уже была предложена структурная модель на основании других данных. Одпако термодинамические свойства, связанные с этой моделью, могут быть вычислены методами тaти тичe кoii механики. Если же модель адэкватно описывает жидкость и если расчеты выполняются строго, тогда вычисленные свойства должны согласоваться с экспериментальными данными. К сожалению, действительно строгие расчеты для молекулы воды еще невозможны, и поэтому ее термодинамические свойства в настоящее время не могут быть использованы для подтверждения какой-либо конкретной модели жидкой структуры (см. раздел 5). [c.174]

Значения в и сг, а также других аналогичных параметров обычно находят, применяя теоретические зависимости для определения какого-нибудь свойства, и путем обработки экспериментальных данных методом регрессии получают приемлемые значения е и о. При этом можно придти к интересным выводам. Исходя из какого-либо конкретного свойства, получают большое число комплектов значений в и о, которые приемлемы в том смысле, что когда любой комплект используется для вычисления свойства, то все они дают приблизительно тот же самый результат. Ху, Чеппелир и Кобаяши [И] ясно показали, что комплекты е-а, определенные на основании вторых вириальных коэффициентов, вязкости и коэффициентов диффузии, все различны, но пересечение этих комплектов будет приводить к единственной паре значений е а, которая приемлема Для расчета всех этих свойств, Райхенберг [26] показал, что форма потенциала Леннарда— Джонса такая, при которой, обрабатывая экспериментальные данные методом регрессии для получения наилучших значений е/й и о, невозможно разде.- тить эти потенциальные параметры. Это значит, что г1к и а по существу объединяются в один параметр для какого-либо отдельного свойства. Для любого обоснованно выбранного значения ъ к имеется тогда соответствующее значение ог, и эта пара е к-(У приемлема для расчета свойства. Другие комплекты е/й-сг пригодны для иных свойств, и, как отмечалось выше, именно пересечение этих комплектов было установлено Ху и др. Большинство расчетных способов в настоящее время основано на обратном вычислении е/й-а, исходя из одного свойства, и вследствие этого ограничено в использовании. [c.29]

Первая попытка вычисления свойств ионных жидкостей с помощью функций состояния была сделана Бокрисом и Ричардсом [4]. Эти функции использовались также в теории различимых структур [41]. Бломгрен [42] вычислил функцию состояния расплавленного хлорида калия способом, несколько отличающимся от применявшегося в других работах. Он пред полагал, что частицы могут участвовать в двух типах движений, [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология