Использование алюминийалкилов

Аналогичные результаты были получены Натта при использовании в качестве алюминийалкила триэтилалюминия с меченым атомом углерода С в этильной группе [38]. [c.110]

Баратовым с сотрудниками предлон ено использовать для тушения пожаров алюминийалкилов наиболее эффективный нз всех имеющихся пламягасящих агентов огнегасительный состав СИ-2. Расход состава СИ-2 нри тушении концентрированных алюминийорганических соединений при слое до 10 см составляет 1 кг на 2 кг алюминийалкила. Тушить составом СИ-2 можно из специальных огнетушителей, а также с использованием стационарных и перевозных установок [8]. Также показано, что для тушения алюминийорганических соединений можно применять хлористый натрий, обработанный 0,05%-ным водным раствором фуксина. Для тушения [c.205]

Использование катализаторов Циглера—Натта для стереоснеци-фической полимеризации эпоксидов с практической точки зрения малоперспективно Интересно, что в данном случае кислотность алюминийалкила является отрицательным фактором и понижает каталитическзш активность. Результаты сополимеризации окиси пропилена с эпихлоргидрином на этих катализаторах существенна иные, чем при полимеризации на системах катионного типа. Большинство образующихся полимеров представляют собой жидкости. [c.361]

В другом процессе в качестве электролита используется раствор триэтилалюминия в диэтиловом эфире процесс осуществляется при 25° С, атмосферном давлении и напряжении 12 в. Электролит непрерывно удаляется эфир отгоняется, а тетраэтилсвинец вакуумной дистилляцией отделяется от непрореагировавщего триэтилалюминия Значительному увеличению выхода и эффективности использования тока способствует тщательное удаление (путем предварительной экстракции алюмннийалкила тетраэтилсвинцом) загрязнений алкоголятами в процессе, где электролитом является алюминийалкил — фтористый натрий. Исследуются и другие методы 38- в которых в качестве электролитов применяются соединения ГриньяраФирма Мако СЬет1са Со. еще в середине 1962 г. пустила новый завод. Применяемый метод состоял в электролизе этилмагнийхлорида в растворе органического электролита со свинцовыми анодами. Это усоверщенствование — первое крупное изменение в производственной технологии почти за 40 лет. Среди пре-имз ществ процесса указывается на использование умеренных давлений и температур, повыщенные выходы, непрерывность процесса выделения и отсутствие образования свободного свинца в качестве токсичного побочного продукта [c.119]

Реакционная способность алюминийалкилов во многом зависит и от природы растворителя. Координация молекул растворителя влияет на распределение электронной плотности алюминийалкила, который становится сольватированным. Под влиянием сольватации алюминийалкила из-за перераспределения электронной плотности в атомах молекулы с электроот1р Ицательного донорного атома растворителя (кислорода из молекулы эфира, азота из молекулы амина и др.) уменьшается полярность А1—С-связи и, следовательно, понижается реакционная способность этого соединения. Сольватация, по-видимому, происходит и при растворении алюминийалкила в инертных растворителях, какими для них являются насыщенные углеводороды. Показано, что в разбавленных растворах углеводородов алюминийалкилы находятся в мономерной форме [13]. Этот же факт установлен при использовании в качестве растворителя бензола 21]. Алюминийалкилы в концентрированном виде ассоциированы [14, с. 247], причем алюминийалкилы с разветвленными радикалами обладают незначительной сте-пенью ассоциации. Алюминийтриалкилы с радикалами нормаль-ного строения ассоциированы посредством мостиков [16, с. 154] [c.62]

Бериллийхлорид алкилируется алюминийалкилами значительно труднее. Для проведения реакции необходим более чем шестикратный избыток алюминийтриалкила. Причем отделение целевого продукта становится возможным только при связывании непрореагировавшего алюминийалкила с донорным соединением с использованием хинолина [194]. При взаимодействии грет-бутилата бериллия с коМ(Плексными гидридсодержащими алюминийалкилами образуются гидридные производные бериллия [195]. [c.116]

При действии комплексных металлооргаяических катализаторов, содержащих алюминийалкил, ацетиленовые углеводороды и некоторые их производные могут, подобно диолефинам, образовывать линейные олигомеры и циклические тримеры [13]. Для циклической олигомеризации ацетиленов с образованием алкилбензо-лов весьма актуальным является использование алюминийалкилов в сочетании с соединениями переходных металлов [14]. [c.228]

Изучение физико-химических и термохимических свойств алюминийалкилов позволило зарубежным исследователям выявить возможность их применения для создания новых или повышения эффективности известных топливных систем ракетных и реактивных двигателей. Имеются сообщения, что триметилалюминий служит хорошим компонентом топливной системы для предотвращения заглохания в прямоточных воздушно-реактивных двигателях, а его 15—20%-ные растворы в различных реактивных топливах обеспечивают надежное воопламенение на больших высотах [16]. Указывается также, что со смесями пропан — воздух и керосин— воздух триметил- и триэтилалюминий обеспечивают очень небольшое запаздывание зажигания при исключительно низком температурном пределе зажигания. Использование алюминийалкилов в качестве самостоятельных топлив позволяет значительно повысить эффективность топлива. При этом оно обеспечивает большую мощность при меньших соотношениях топливо — воздух, чем углеводородные топлива [1, 14, с. 81 17—19]. В результате применения в качестве топлива низших алюминийалкилов массу ракетного устройства можно уменьшить на 60% [20, 21]. Особенно перспективна смесь, состоящая из 20% алюминийалкила и 80% жидкого пропилена. Как указывают авторы [22], она удобна при использовании дистанционного контроля зажигания, например, для запуска реактивных двигателей, даже при очень низких температурах. Эти соединения более экономичны и подвижны, чем ранее используемая смесь соединений щелочных металлов [14, с. 82]. Имеются сведения, что скорость распространения пламени у триметил- и триэтилалюминия во много раз больше, чем у углеводородных топлив, и горят такие топлива в три раза быстрее, чем обычные ракетные топлива на углеводородной основе [21]. [c.238]

Полимеризацию винилхлорида можно проводить в присутствии систем, состоящих из алюминийорганических соединений и солей титана. При совместном использовании триэтилалюминия и треххлористого титана ПВХ не получался. В то же время кислородсодержащие органические соединения алюминия, в частности диэтилэтоксиалюминий, в растворах бензина, бензола или н-гептана вместе с треххлористым титаном обусловливают образование ПВХ, хотя и с небольшим выходом (не выше 5%) . Добавление к каталитической системе триэтилалюминий —треххлористый титан таких комплексообразующих добавок, как диэтиловый эфир и дифениламин, позволяет при 45—70 °С в среде насыщенных углеводородов получить 50—60% ПВХ > . Достижение высокого выхода полимера возможно лишь при сохранении в реакционной смеси свободного, не связанного с триэтиламином алюминийалкила. При молярном отношении триэтиламина и алюминийорганического соединения, превышающем 1 1, полимеризация винилхлорида не идет . [c.150]

В промышленности при получении ПМП используются катализаторы Циглера — Натта и аналогичные им системы, такие, как триэтилалюминий — трихлорид титана [137], диэтилалюмииийхло-рид — трихлорид титана [135, 138—140], триизобутилалюминий — трихлорид титана [141], трихлорид титана—диэтилалюминий-сульфат — трихлорид фосфора [142], трихлорид ванадия — триизобутилалюминий [141, 143, 144] или тетрахлорид титана — тетраде-циллитий — алюминий [145, 146]. Тактичность, молекулярно-массовое распределение и выход полученного ПМП определяются температурой полимеризации, природой и составом каталитической системы, концентрацией катализатора, временем проведения реакции, а также дипольным моментом среды, в которой она протекает. При использовании каталитической системы алюминийалкил — трихлорид ванадия в соотношении 2 1 происходит увеличение молекулярной массы образующегося ПМП в следующем ряду [144] триэтилалюминий < три-н-децилалюминий < триизобутилалюминий С диэтилалюминийхлорид, [c.69]

В связи с окислительным присоединением водорода особый интерес вызывает гомогенное гидрирование различных органических соединений, катализируемое комплексами переходных металлов. По его практическому использованию для органического синтеза и выяснению механизма реакции проводились обширные исследования с использованием разнообразных комплексов переходных металлов 26—29]. Было найдено, что фосфиновые комплексы родия, рутения, платины и иридия являются активными катализаторами гидрирования. Оказались эффективными также комплексы типа катализаторов Циглера, образующиеся при взаимодействии соединений никеля и других переходных металлов с алюминийалки-лами [30]. Кроме того, известно, что некоторые карбонилы металлов, например Ре (СО) 5 и Сог(СО)8, обладают высокой активностью в реакциях гидрирования. Например, в оксореакции, катализируемой Сог(СО)8, в качестве побочных продуктов гидрирования альдегидов были получены спирты. [c.26]

При использовании любого исходного алюминийалкила (например,, триэтил- или триизобутилалюминия) в присутствии избытка пропилена происходит замещение других алкильных групп на пропиль-ные, так что истинным катализатором димеризации является три-пропилалюминий [4]. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология