спектры термохимические свойства

Свойства. Очень летучее твердое вещество зеленого цвета, хранится в течение длительного времени лишь при температуре ниже —40 °С в атмосфере инертного газа. ЯМР- Н (толуол de, —10°С) 0 = 0,82. Термохимические свойства см. [5]. Фотоэлектронные спектры см. [6]. [c.2025]

При окислении водорода образуется и радикал НОг, что было экспериментально подтверждено масс-спектрометрическим методом в реакции Н2+О2 [46]. Более того, удалось выделить НОг и исследовать некоторые его термохимические свойства [47, 48]. Возможно, что этот радикал обусловливает некоторое поглощение в УФ-спектре. Согласно Тагирову [49], полоса с 1293,5 см- в ИК-спектре водородного пламени должна быть приписана радикалу НОг. Однако Жигер и Харвей [50] полагают, что эта полоса может быть связана с окислом азота. [c.125]

Зная потенциальные функции молекул, можно, по крайней мере в принципе, рассчитать все термодинамические функции веществ, состоящих из свободных молекул (а учитывая, что атом—атом-потенциалы применимы и для межмолекулярных взаимодействий, можно рассчитать термодинамические свойства жидкости и кристалла). Можно рассчитать и геометрию молекулы, минимизируя потенциальную функцию. Наконец,, делаются уже попытки расчетов частот колебательных спектров молекул. В первом приближении термодинамические и термохимические свойства (например, теплоты образования, гидрирования, изомеризации, барьеры внутреннего вращения), зависят от абсолютных значений энергии, конформации — от первых производных по независимым координатам ядер и частоты колебательных спектров — от вторых производных. [c.25]

Определение параметров атом — атом-потенциалов по всей совокупности физико-химических данных с использованием четкого математического критерия становится по изложенным выше причинам задачей чрезвычайной важности. Универсальные потенциалы должны использоваться для вычисления таких разных свойств, как параметры элементарной ячейки кристалла, теплота сублимации, термодинамические функции кристалла, термохимические свойства газов, конформации молекул, частоты и формы полос колебательных спектров [c.29]

Тем не менее сфера приложения атом-атом потенциалов остается очень большой. В гл. 4 показано, что механическая модель дает возможность предсказывать не только геометрию, но и такие термохимические свойства, как теплоты образования, изомеризации, гидрирования и т. д. Эта модель может быть использована и для расчетов частот колебательных спектров молекул (см. гл. 4). Наконец, следует отметить большую роль атом-атомного подхода в понимании строения и свойств макромолекул — регулярных полимеров, полипептидов и полинуклеотидов (гл. 7—9). [c.214]

НА ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СПЕКТРЫ [c.224]

Третье издание практикума существенно отличается от первых двух изданий. Получили значительное развитие работы по молекулярной спектроскопии, а работы по атомным спектрам сокращены — в связи с изменениями учебных планов. В практикум введены новые работы, знакомящие со спектральными методами изучения свойств молекул и определения молекулярных констант веществ, работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций на основе непосредственно полученных опытных данных. Студенты знакомятся с применением методов статистической термодинамики для расчета химических равновесий. Существенно изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. [c.4]

К сожалению, измерения спектров ЭПР проводились пока только в жидкой фазе (в ходе интенсивного облучения соответствующих веществ быстрыми электронами). Есть все основания полагать, однако, что детальные измерения GT спектров радикалов различного строения в газовой фазе и сопоставление их с более точными кинетическими и термохимическими измерениями позволят установить соответствие свойств этих частиц с их электронным строением и получить таким образом сведения о причинах, обусловливающих высокие активности свободных радикалов. [c.225]

Для химика наибольший интерес представляют два первых тома справочника. В 1-м томе (издан в 4 книгах), посвященном атомной и молекулярной физике, собраны основные физические и химические константы, характеризующие атомы, ионы (радиусы, спектры, магнитные моменты, поляризуемость), молекулы (межатомные расстояния, энергии химических связей, барьеры внутреннего вращения, ИК-, КР-, УФ- и микроволновые спектры, оптическое вращение, поляризуемость, магнитные моменты), кристаллы (типы решеток, рентгеновские спектры, радиусы атомов и ионов). Том 2 (издан в 9 книгах) содержит сведения о свойствах веществ в их агрегатных состояниях давление пара, плотность и взаимная растворимость жидкостей, осмотическое давление, крио- и эбулиоскопические константы, диаграммы плавления твердых тел, термохимические данные и термодинамические функции, электрические и магнитные свойства, оптические константы. [c.14]

Определение параметров атом-атом потенциалов по всей совокупности физико-химических данных с использованием четкого математического критерия становится по изложенным причинам весьма важной задачей. Универсальные потенциалы должны использоваться для вычисления таких разных свойств, как параметры элементарной ячейки кристалла, теплота сублимации, термодинамические функции кристалла, термохимические свойства газов, конформации молекул, частоты колебательных спектров изолированных молекул и кристаллов, второй вириальный коэффициент и свойства переноса многоатомных газов, данные по рассеянию молекулярных пучков. Но каковы должны быть оптимальные потенциалы Какую погрешность в определении перечисленных свойств дадут оптимальные трехпараметровые потенциалы Имеет ли смысл делать различие между алифатическим и ароматическим атомами углерода Будут ли хоть в какой-нибудь степени полезны существенно разные потенциалы для описания межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий К сожалению, ни на один из этих вопросов нельзя пока дать ясного ответа. [c.102]

И реакционной способностью радикалов. Так, недавно Жидомиров, Молин и др. [124] показали, что энергия взаимодействия свободной валентности в углеводородном радикале с атомом Н в р-положении, рассчитанная при помощи теоретических приемов, позволяющих оценивать величины СТС, оказалась очень близкой к величине, полученной из обычных термохилтческих данных. Если эти данные будут подтверждены на большем числе примеров, то можно ожидать, что на основании анализа спектров ЭПР радикала можно будет судить о его активности и термохимических свойствах. [c.86]

В большом числе работ (см., например, [5]) делались попытки установить прямую зависимость между концентрацией групп А10 в кремнекислородном цеолитном каркасе, величиной его электроотрицательности и каталитическими свойствами цеолитов. Однако строгое сопоставление каталитических свойств (стабильности и селективности действия) и химического состава цеолитов [6—8] привело к убедительному выводу о том, что она нелинейна. Вероятно, при изоморфном замещении возможные вариации в координационном состоянии и распределении замещающего катиона приводят к изменению каталитических свойств силикатов при одном и том же их химическом составе. Так, в работах Керра и др. (см., например, [9]) было показано, что при термохимических обработках возможен гидролиз 81—О—А1-связей цеолитного каркаса с выходом части атомов алюминия в полости, в катионные позиции. Позднее это предположение было подтверждено исследованием состояния атомов А1 методом ЯМР А1 [6, 8, 10]. Выло показано, что по мере декатионирования цеолитов типа У в спектре ЯМР А1, наряду с сигналом от атомов алюминия с химическим сдвигом =55- -61 м. д. (АР+ в тетраэдрической координации ионами кислорода), появляется сигнал с о=3- 0 м. д., отнесенный к атомам А1 + в октаэдрическом кислородном окруя ении. [c.116]

Огромная информация, полученная при изучении масс-спектров, систематизирована в справочниках. Для ее использования разработаны соответствующие алгоритмы. Так, в Институте высоких температур АН СССР создан банк данных по термодинамическим свойствам веществ, называемый ИВТАНТЕРМО. Располагая термодинамическими функциями и термохимическими характеристиками веществ, можно рассчитать равновесия разнообразных процессов. Результаты этих расчетов используются в различных областях науки и техники при оптимизации металлургических процессов, для выяснения поведения ионизирующейся присадки в МГД-генераторах, для обработки режимов транспортных реакций при получении полупроводниковых материалов и т. п. [c.55]

Книга посвящена термохимии нитросоединений, связанной с особенностями строения молекул и характером связей. На примере нитроалканов рассмотрена энергетическая картина взаимодействия между последовательно вводимыми в молекулу заместителями одного типа и представлена общая схема расчета аддитивных свойств полиза-мещенных молекул. Рассмотрены также колебательные спектры, спектры ЯМР, энергии диссоциации связей, взрывчатые свойства нитросоединений в их связи с термохимическими характеристиками. [c.2]