Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катионы система качественная

    Качественный химический аналиг включает дробный и систематический анализ. Дробный анализ — обнаружение иона или вещества в анализируемой пробе с помощью специфического реагента в присутствии всех компонентов пробы. Систематический анализ предусматривает разделение смеси анализируемых нонов по аналитическим группам с последующим обнаружением каждого иона. Существуют различные аналитические классификации катионов по группам — сульфидная (сероводородная), аммиачно-фосфатная, кислотно-основная. Каждая классификация основана на химических свойствах катионов, связана с положением соответствующих элементов в периодической системе и их электронным строением. [c.12]


    В основе классической сульфидной системы качественного анализа лежит растворимость сульфидов, хлоридов и карбонатов. На основании различной их растворимости катионы элементе делятся на пять аналитических групп. [c.11]

    Третья часть пособия включает описания лабораторных работ, выполняемых при изучении химии элементов и их важнейших соединений. При этом выявляются закономерности изменения свойств неорганических веществ в зависимости от положения химических элементов в группах Периодической системы Д.И. Менделеева. Детальному изучению свойств элементов способствуют простейшие неорганические синтезы, описания которых приведены в четвертой части Практикума, и практические задачи по качественному анализу (химической идентификации) катионов и анионов в растворах или кристаллических образцах. [c.3]

    Некоторые реактивы способны осаждать не один ион, а целые группы ионов. Такие реактивы называются о б-щ и м и. Это практически используется для рациональной системы качественного анализа. В основу ее взята растворимость сульфидов, гидроокисей и карбонатов. В связи с этим катионы делят на несколько групп. Для каждой [c.26]

    Тем не менее в системах в общим анионом использование для подобных сопоставлений реальных коэффициентов активности можно считать оправданным, поскольку, как уже упоминалось, замена катиона другим катионом с тем же зарядом и с аналогичной электронной структурой слабо изменяет поверхностный потенциал раствора [50,56] выше на примере хлоридов щелочных металлов показано, что в подобных системах качественные выводы об относительном высаливающем (всаливающем) действии ионов не зависят от того, получены ли они на основе данных о реальных или о химических коэффициентах активности ионов. [c.147]

    Зависимость относительной активности мономеров винильного ряда в процессах ионной полимеризации от их структурных особенностей обычно рассматривается с точки зрения влияний, которые заместители оказывают на электроотрицательность ненасыщенной связи и на ее пространственную доступность. Поведение таких мономеров в ионных системах иногда действительно люжно согласовать с электронодонорными или электроноакцепторными свойствами заместителей, влияющими на избирательность ненасыщенных соединений по отношению к анионным или катионным агентам. Например, известный ряд активности мономеров в катионных системах, построенный преимущественно на данных по сополимеризации, качественно совпадает с увеличением электронной плотности двойной связи в том же ряду  [c.86]


    Влияние низкомолекулярных электролитов (неорганических реагентов) на показатели набухания, АУи Р , одной и той же глины или системы глина — жидкость различно. Общая качественная зависимость сохраняется для большинства глин независимо от состава их обменного комплекса (кроме палыгорскита в нейтральных солях). Количественные различия могут быть весьма существенны и могут зависеть от состава обменных катионов. Особенно наглядно это проявляется в водных растворах водорастворимых силикатов (табл. 24). [c.58]

    Переломным этапом в истории химии явилось открытие Д. И. Менделеевым периодического закона (1868 г.). Это открытие наложило глубокий отпечаток на все смежные области науки. В качественном анализе классификация групп катионов при систематическом ходе анализа тесно связана с периодической системой Д. И. Менделеева. В количественном анализе нередко используются те же принципиальные схемы разделения, те же свойства сульфидов, окислов и других соединений, что и в качественном анализе. [c.12]

    Химико-аналитические особенности катионов и анионов зависят от положения образующих их химических элементов в периодической системе. Основой аналитической химии является использование физико-химического сходства и различий в свойствах ионов в целях их качественного и количественного определения. [c.10]

    Качественный анализ катионов в этой системе производят по общеизвестному сероводородному методу, в котором для разделения и обнаружения катионов широко применяется сероводород. [c.3]

    Как уже указывалось ( 7), Н. А. Меншуткиным введена в науку наиболее удобная классификация катионов по аналитическим группам. Эта классификация принята и в настоящем руководстве. Ценным преимуществом этой классификации при изучении качественного анализа является то, что она соответствует основному педагогическому принципу перехода от простого к более сложному кроме того, она позволяет наилучшим образом объединить изучение теории с описательной частью качественного анализа наконец, аналитические группы катионов в классификации Н. А. Меншуткина более близки к соответствующим группам периодической системы элементов Д. И. Менделеева, чем в других классификациях. [c.33]

    Первый научно обоснованный учебник Аналитическая химия был написан знаменитым русским ученым-хими-ком И. А. Меншуткиным в 1871 г. В нем была приведена качественная система катионов (сульфидная). Эта классификация была признана во всем мире и существует до сих пор. Позднее она получила свое теоретическое обоснование в периодическом законе Д. И. Менделеева. [c.6]

    Несмотря на большое число предложенных методов, до настоящего времени ни один из них не получил сколько-нибудь широкого распространения. Причина, по-видимому, заключается в том, что они имеют не меньше, а иногда и значительно больше недостатков, чем сероводородный метод, обладающий уже тем несомненным преимуществом, что все детали его за более чем 120 лет, прошедшие со времени введения его в науку, хорошо изучены. Кроме того, классический метод качественного анализа имеет большое педагогическое значение, так как позволяет наилучшим образом связать изучение теории с практикой анализа. Аналитическая классификация катионов, принятая в этом методе, является естественной классификацией, тесно связанной с положением соответствующих элементов в периодической системе элементов Д. И. Менделеев и со структурой внешней электронной оболочки катионов. [c.556]

    Из многочисленных видов хроматографии в целях качественного анализа катионов чаще всего применяется плоскостная хроматография, ее бумажный (БХ) и тонкослойный (тех) варианты. Здесь используются хроматографические системы жидкость—твердый сорбент и жидкость— жидкость— твердый сорбент. В качестве подвижной фазы используют различные растворители или их смеси, органические и неорганические кислоты. Носителем неподвижной фазы, например воды, в БХ является целлюлозное волокно бумаги, в тех — различные сорбенты (оксид алюминия, силикагель, целлюлоза), нанесенные на пластинку тонким слоем. [c.145]

    Таким образом, метод Келена-Тюдепт позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен— стирол, изобутилен-алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в больщинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или пара-. метры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и дпя их оценки использовать нелинейные математические методы [188]. Эти индексы не показывают связи между составом мономерной смеси и образующимся сополимером, но могут служить для качественного анализа реакций перекрестного роста цепи, в частности селективности этой реакции [отношение rjr или [c.108]


    Сз+—К [79, 80]. Данные обрабатывались по методу, описанному ранее (см. стр. 40), результаты представлены Б табл. 31. Эти исследования показывают, что изотермы данных систем качественно различаются. В случае Сз+—КЬ+ и Сз+—К получаются прямолинейные изотермы, соответствующие преимущественному обмену одного из катионов данной пары во всем интервале изменений состава системы Сз+—И" и Н+ характеризуются 5-образной изотермой, согласно которой селективность изменяется путем перехода от одного преобладающего иона Сз+ (или НЬ+) в области низкой сорбируемости к другому преобладающему иону Н+ в области высокой сорбируемости (рис. 35). Это наблюдалось для трех образцов, причем термодинамические данные, полученные для одного из них, сильно отличались от данных для двух других. Процесс оказался обратимым, что объясняется неравноценностью ионообменных групп (ср. [c.161]

    Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

    При переходе вдоль группы сверху вниз энергии ионизации уменьшаются главным образом за счет увеличения размеров атомов, так что притяжение между электроном и возникающим при его отрыве катионом убывает. Существует еще дополнительный фактор, благодаря которому потенциалы ионизации элементов первого и второго коротких периодов особенно велики. Дело в том, что у этих атомов около ядра имеется сравнительно мало электронов, так что эффективный заряд остающегося иона (поскольку рассматривается притяжение между ним и электроном) значительно больше полного числа отрывающихся электронов. Другими словами, остающиеся электроны не обеспечивают столь эффективного экранирования ядра, как в следующих периодах. Это является одной из главных причин качественного отличия, которое часто наблюдается между первым и вторым элементами группы периодической системы и последующими элементами той же группы. [c.78]

    Трудности, связанные с качественным применением теории молекулярных орбиталей к простым системам, можно видеть также на хорошо известном примере аллил-катиона, который был рассмотрен ранее с помощью метода резонанса (стр. 218). В данном случае имеем л-систему из трех р-орбиталей и два электрона (рис. 9-8). Качественная картина молекулярных орбиталей предполагает, что два электрона распределены более или менее равномерно по трем орбиталям, причем, очевидно, на каждом углеродном атоме должен находиться частичный положительный заряд. Это не соответствует экспериментальным фактам (а также более подробному расчету по методу ЛКАО), из которых следует, что заряд расположен главным образом, если не целиком, на концевых атомах углерода. Метод резонанса сразу же дает правильную картину, поскольку две основные и эквивалентные схемы спаривания имеют заряд только на концевых атомах углерода (рис. 9-9). [c.231]

    Предложенный метод выходных кривых позволяет качественно обнаружить в растворе доминирующую форму исследуемого элемента, находящегося в микроколичестве. Применяя первичные выходные кривые, можно обнаружить катионы, анионы и коллоиды исследуемого микрокомпонента. Пользуясь вторичными выходными кривыми, можно анализировать более сложные системы, в которых исследуемый радиоэлемент находится в одном и том же растворе в нескольких формах. [c.191]

    Для аналитической химии большое значение имеет положение определяемого элемента в периодической системе. Периодический закон позволяет обосновать различные методы систематического качественного анализа (например, сероводородный, кислотно-щелочной, фосфатный, капельный, дробный, микрокристаллоскопический). На основе периодического закона устанавливают общие закономерности и исключения из них, наблюдающиеся при химико-аналитических реакциях. Химико-аналитические свойства катионов и анионов зависят от атомного номера образующих их элементов, принадлежности к той или иной подгруппе, рядам и семействам. Большое значение для сравнения аналитических свойств ионов имеет равенство их зарядов. Например, Mg (II) и Мп (II) дают хорошорастворимые сульфаты, а Ей (II) и Ва [c.12]

    Диссоциация протонированных комплексов. Из соотношений вида (VIII.23) следует, что протонированные комплексы ионов металла отщепляют протон тем легче, чем выше Фм. Качественно это вытекает из представления о контраполяризации лиганда НЬ катионом М. Рассмотрим равновесие в системе, содержащей катион М, лиганд Ь и протоны  [c.181]

    ИХ изучения при прохождении курса качественного анализа, имеет ряд преимуществ 1) она отвечает основному педагогическому принципу перехода от более простого к более сложному (именно от открытия катионов щелочных и щелочноземельных, металлов к открытию ионов тяжелых металлов), что облегчает изучение материала, 2) она позволяет наилучшим образом связать изучение теории качественного анализа с практическими работами 3) принятая в ней нумерация групп более соответствует таковой в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [c.34]

    Процессы полимеризации тиоокисей в катионных системах иллюстрируются немногими примерами, показывающими большую общность этих реакций с катионной полимеризацией их кислородных аналогов. Качественное сопоставление реакционноспособности нескольких мономеров этого ряда проведено Стиллом и Импеном [97], некоторые из полученных ими результатов приведены в табл. 75. [c.228]

    В качественном и количественном анализе буферные системы используют тогда, когда необходилю поддерживать постоянное значение pH среды. Например, при комплексонометрическом определении катионов некоторых металлов (магния кальция Са , свинца и др.) применяют аммиачную буферную смесь. [c.140]

    Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы  [c.69]

    На рис. 4 приведен простой пример пятиатомной системы с одинаковыми VP, например кластер из атомов щелочного металла лищь с 5-АО (отметим, что VIF являются одинаковыми для катионов и анионов одних и тех же соединений). Таким образом изучаются качественные электронные свойства кластеров из атомов металла с одинаковыми VP. Для атомных кластеров с разнотипными VP (подобных кластерам никеля) результаты получаются почти также легко, особенно после некоторой практики в применении этих правил. [c.85]

    Как следует из теории растворов Дебая—Гюнкеля [Л. 10-5], углы наклона прямых в системе координат кажущиеся величины — /от определяются произведением валентностей ионов электролитов. В отношении кажущихся молярных теплопроводностей это качественно соблюдается лишь приближенно чем больше валентность катионов, соединенных с одними и теми же анионами, тем круче наклон прямых, тем больше угловой коэффициент. [c.345]

    Некоторые успехи в направлении изучения спектров комплексов ион — вода были достигнуты при исследовании спектров тройных смесей вода + ацетонитрил + ионы [118]. В этой работе было показано, что максимумы полос он-колебаний молекул воды, входящей в гидратную оболочку таких катионов, как Са , Со , находятся на 100—130 см ниже voн-пoлo ы воды, связанной только с ацетонитрилом. Установить более или менее общую зависимость величины смещения voн-пoлo ы от какой либо характеристики катиона пока не удается. Не менее хорошо известны смещения он-полос воды, вызываемые введением в нее таких анионов, как РО4", 804 и N03- Несмотря на то, что такие качественные зависимости уже известны, в силу указанных выше причин интерпретация спектров водных растворов электролитов представляет пока очень большие трудности. В результате этого в направлении исследований водных растворов пока имеются очень скромные успехи и системы продолжают оставаться наиболее сложными для эксперимента. [c.148]

    О N при сохранении комплектности металлической подрешетки приводит [38] к дестабилизации системы (относительно исходного нитрида), и для сохранения ее химической устойчивости требуется наличие катионных вакансий в соотношении ЪO .Vp . Для определения роли Уд1 в эффектах кластеризации примесей проведены (с использованием сверхячейки А1,5 д,М]зОз) расчеты структур (1— 3) для различных конфигураций примесь— вакансия. Среди возможных выбраны 1 — все дефекты максимально удалены друг от друга, 2 — вакансия удалена от кластера 30), 3 — все дефекты образуют ассоциат (30 + Уд, . Сравнение величин зонных энергий соответствующих структур непосредственно указывает на предпочтительность возникновения Уд, вблизи кластера 30 , т. е. образования ассоциатов 1 д, + 30). Качественно данный эффект можно трактовать как стремление системы к формированию в объеме AIN злектронейтральных комплексов У д) + 30 ) , в пределах которых избыточная электронная плотность ионов кислорода компенсируется за счет катионной вакансии. [c.111]

    Проблемы этого раздела аналитической химии — обоснование метода определения качественного состава анализируемой пробы (вещества или смеси веществ) по аналитическому сигналу. Качественный анализ может использоваться для идентификации в исследуемом объекте атомов (элементный анализ), молекул (молекулярный анализ), простых или сложных веществ (вещественный анализ), фаз гетерогенной системы (фазовый анализ). Задача качественного неорганического анализа обычно сводится к обнаружению катионов и анионов, присутствуюнщх в анализируемой пробе. Качественный анализ необходим для обоснования выбора метода количественного анализа того или иного материала или способа разделения смеси веществ. [c.104]

    В лаборатории Абегга было установлено [150], что образование одноядерного комплекса является ступенчатым процессом, но это представление стало общепринятым только после работ Бьеррума [29, 34]. В зависимости от соотношений между активностями реагентов и свободными энергиями в ступенчатом равновесии может сосуществовать ряд комплексов М, МЬ,. .. МЬ ,. .. МЬлг. В этих формулах опущена вода, а N — максимальное число лигандов, которое может координироваться с ионом металла. В инертных растворителях иногда могут быть выделены отдельные комплексы [231]. В лабильных системах можно получить качественные сведения о существовании катионных, нейтральных и анионных веществ (например, соответственно с помощью катионного обмена, экстракции растворителями и анионного обмена). Существование многих комплексов металлов подвергалось сомнениям на том основании, что они охарактеризованы только их константами образования и полученные ряды экспериментальных данных могут иногда быть интерпретированы с другими комбинациями констант устойчивости [312]. Такие возражения могут иметь значение как критика каких-либо конкретных данных и их интерпретации, а не представлений о ступенчатом равновесии. Сейчас имеется достаточное количество строго интерпретированных данных, так что можно с уверенностью полагать, что комплексы всегда образуются ступенчатым образом. Константы образования характеризуют реальные вещества, если при интерпретации опытных данных были должным образом учтены изменения коэффициентов активности и потенциалов на границе жидкостей. [c.15]

    За рубежом иногда пользуются другой нумерацией групп, а именно к 1 аналитической группе причисляют катионы, осаждаемые НС1, ко II группе— осаждаемые H2S, к III группе—осаждаемые (NH4)2S, к IV группе—осаждаемые (NHJj Oa и, наконец, к V группе—катионы К" . Na" ", NHj и не имеющие группового реактива. Такая нумерация групп совпадает с последовательностью их выделения из раствора при систематическом ходе анализа. Однако нумерация групп по Н. А. Меншуткину, а значит и последовательность их изучения при прохождении курса качественного анализа, имеет ряд преимуществ 1) она отвечает основному педагогическому принципу перехода от более простого к более сложному (именно от открытия катионов щелочных и щелочноземельных металлов к открытию ионов тяжелых металлов), что облегчает изучение материала 2) она позволяет наилучшим образом связать изучение теории качественного анализа с практическими работами 3) принятая в ней нумерация групп более соответствует таковой в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [c.29]


Смотреть страницы где упоминается термин Катионы система качественная: [c.336]    [c.375]    [c.206]    [c.378]    [c.161]    [c.201]    [c.68]    [c.51]    [c.329]    [c.163]    [c.501]    [c.199]    [c.168]    [c.6]    [c.359]   
Химический анализ в металлургии Изд.2 (1988) -- [ c.6 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте