Никеля комплексы разность энергий

Из уравнений (6-11) и (6-12) можно видеть, что энергии обо их состояний и Mag являются линейными функциями Dq Для любого лиганда, дающего с никелем спин-свободные окта эдрические комплексы, разность энергий двух состояний коми лекса — A2g равна QDq. Как можно установить на основа НИИ диаграмм Оргела или Танабе и Сугано (см. приложение П1), переход с наименьщей энергией во всех таких комплексах — это переход Поскольку такой переход является непосред- [c.189]

Если для комплексов тетракоординированного никеля (электронная конфигурация центрального иона (Р) относительные энергии плоской и тетраэдрической структур настолько близки, что эти формы существуют в динамическом равновесии друг с другом, то для комплексов металлов с заполненной /-оболочкой (2п, Сс1, Иg, РЬ) плоская форма энергетически невыгодна. Однако разность энергий тетраэдрической и плоской форм намного меньще, чем в случае соединений непереходных элементов. Это объясняется тем, что [c.474]

Плоские комплексы. Как показано на стр. 61, квадратный комплекс никеля(П) может быть либо диамагн 1тпым, либо содержать два неспаренных электрона в зависимости от того, что больше разность энергий двух высших -орбиталей или энергия спаривания [c.302]

Экспериментальные данные показывают, что только при наличии двух дополнительных молекул, являющихся сравнительно хорошими донорами, разность энергий становится достаточно малой и образуется парамагнитный комплекс. Короче говоря, все действительно квадратные комплексы никеля(П), т. е. имеющие координационное число четыре, являются ннзкоспиновыми (диамагнитными). Они часто окрашены в красный, желтый или коричневый цвета вследствие наличия полос поглощения средней интенсивности (егкбО) в области 450—600 нм. Во многих случаях появляются и другие полосы поглощения в видимой области, в результате чего возникает зеленая или голубая окраска. Делались попытки подробного расчета энергетических уровней электроноб в плоских комплексах и на его основе интерпретации спектров [4], но до сих пор этот вопрос остается неясным. Отклонения от диамагнетизма нли изменения окраски комплексов обычно являются признаками так называемого аномального поведения, которое будет рассмотрено в следующем разделе. [c.303]

Действительно, разность энергии ионизации для палладия и никеля равна 56 ккал (стр. 308), а для платины и палладия соответственно 48. Велетина Д рК для комплексов палладия и никеля равна 12,84. Принимая, что разность энергии ионизации платины и палладия приблизительно равна 48 кал, имеем соотношение 56 48 = = 12,84 X, откуда х = 10,94, а рК комплекса платины вычисляется равным 26,90 -]- 10,84 = 37,84. Экспериментальное значение, найденное в нашей лаборатории, равно 36,5. [c.599]

Существует линейная зависимость между теплотами гидратации ионов металлов, из которых вычтены части, обусловленные стабилизацией в Поле лигандов, и потенциалами ионизации, исправленными таким образом, чтобы они относились к одному и тому же основному состоянию. Это показывает, что более простое соответствие, которого искали Ирвинг и Уилльямс, в действительности не имеет места [108, 217]. Теория поля лигандов предсказывает последовательность изменений энтальпии от хрома до цинка. В первом приближении можно предположить, что рассмотрение методом теории поля лигандов, применимое для суммарного изменения энтальпии А может быть применено также для рассмотрения изменений АЯ в отдельных последовательных стадиях, а также при отсутствии данных по энтальпиям — к изменениям свободной энергии, Константы устойчивости с введением поправок на стабилизацию в поле лигандов могут быть оценены путем линейной интерполяции между значениями для кальция, марганца и цинка. Величины стабилизации в поле лигандов представляют собой разности между экспериментальными и исправленными значениями [32, 217]. Вычисленные таким путем величины стабилизации в поле лигандов приведены в табл. 9. Стабилизации для отдельных стадий для комплексов железа, кобальта и никеля и, следовательно, суммарные стабилизации для присоединения трех этилендиаминовых лигандов постепенно возрастают, причем приближенно выполняется предсказанное соотношение 1 2 3. Спектроскопическое значение [c.52]

Для рассматриваемых квадратных плоских комплексов разница в энергии между наивысшей занятой орбитой йху и наинизшей антисвязывающей орбитой составляет Д (рис. 9-2) для образования стабильной связи между металлом и углеродом эта энергетическая разность должна быть возможно большей. Путь, который дает возможность увеличить Д , состоит в использовании таких лигандов, которые способны образовывать и-связи с орбитами йху и, предпочтительно, также с йхг- и уг-орбитами, уменьшая тем самым энергии этих орбит. Подходящими лигандами для создания тг-связей являются фосфины, арсины, сульфиды и особенно третичные фосфины, которые сочетают в себе сильные донорные свойства с тенденцией к тт-связыванию и дают наиболее яркие примеры образования комплексов никеля, палладия и платины типа (КзР)2МКг. Из комплексов этих трех металлов соединения платины значительно более стабильны, чем соединения никеля палладий же занимает промежуточное положение. Это как раз и есть тот порядок, который следовало ожидать, поскольку с увеличением атомного веса увеличивается также расщепление -орбит для данного ряда лигандов [92а]. [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология