Этилендиамин III оптическая изомери

Примером оптических изомеров являются комплексы хрома(И1), содержащие две молекулы этилендиамина. Координационное число Сг равно 6, лиганды располагаются по вершинам октаэдра, в центре которого находится ион Сг . Молекула этилендиамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг двумя группами МНг (как уже указывалось, она занимает два координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этилендиамина возможны два варианта [c.126]

В растительных и животных организмах содержится большое число оптически активных органических молекул, и их часто можно выделить в чистом виде. Получение в лаборатории оптически активных соединений почти всегда приводит к образованию рацемических смесей (50 — 50) двух оптических изомеров, т. е. к оптически неактивному веществу (разд. 4 гл. П1). Поэтому основной стадией лабораторного получения оптически активных координационных соединений является разделение их оптических изомеров. Например, рацемат [Со(еп)з] легко можно приготовить окислением воздухом соли кобальта(П) в среде, содержащей избыток этилендиамина и катализатор в виде активированного угля. Так как оптические изомеры очень близки по свойствам, то для их разделения необходимы специальные методы. [c.115]

Изомерия этого типа возможна только в том случае, если соединение не имеет центра симметрии, плоскости Л симметрии или любой несобственной оси более высокого порядка. Однако отсутствие в оптически активном соединении собственной оси вращения не обязательно. Действительно, большинство комплексных соединений, расщепленных на оптические изомеры, имеет этот элемент симметрии. Так, например, трис-(этилендиамин) ко-бальт(1П) относится к комплексам общего типа М(аа)д, которые имеют Оз-симметрию с одной осью Сд и тремя ося- [c.17]

Рис. 1.54. Пространственные структуры оптических изомеров комплексов хрома с этилендиамином.

Вернером также были введены понятия хелатообразования ( ли образование кольца) и оптической изомерии. Так, он обнаружил, что две функциональные аминные группы этилендиамина [c.20]

Наконец, оптические изомеры существуют и в тех случаях, когда лигандами являются только бидентатные молекулы этилендиамина [c.76]

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

И этилендиамин. Пропилендиамин содержит асимметрический атом углерода и может быть использован в виде оптически активных (4-)- и (—)-изомеров. Если диссимметричный комплекс металла типа [c.74]

К геометрической изомерии можно отнести и зеркальную (оптическую) изомерию, характерную также для органических соединений (разд. 29.3). Например, комплексы [СоЕпз]С1з (Еп — этилендиамин) и цис-[СоЕп2С12]С1 существуют в виде двух зеркальных антиподов [c.373]

Такие бидентантные лиганды, как оксалат-ион "О2С —СО2 и этилендиамин (1,2-диаминэтан) H2N H2 H2NH2, образуют комплексы, имеющие оптические изомеры. На рис. 24.10 показаны две формы, являющиеся зеркальным отражением друг друга. Такие изомеры называются энантиомерами. [c.525]

Пи замещении двух остатков пеонола этилендиамином это соединеиие посредством оптически деятельных кислот может быть разложено на оптические изомеры, наличие которых служит доказательством того, что указанное соединение представляет собой внутреннее комплексное соединение. [c.156]

Для некоторых клешневидных комплексных соединений характерна их оптическая активность. Вернер [10] первым обнаружил ее, и ему же удалось расщепить некоторые комплексы трехвалентного кобальта, содержащие две или три молекулы этилендиамина, на два оптических изомера (XVII и XVIII) [c.34]

Стереоселективность и конформация хелатных циклов. Помимо асимметрии октаэдрических комплексов, имеющих три хелатных цикла, возможна также асимметрия и в лиганде. Например, гош-конформация, которую принимает этилендиамин при образовании связи с металлом, является, по существу, асимметричной (рис. 11.26), и в принципе его можно было бы разделить на два энантиомера, если бы не существовало низкого энергетического барьера рацемизации. При присоединении хелатообразующего лиганда к металлу асимметрия гош-формы сохраняется, однако эти два энантиомера могут еще вза-имопревращаться друг в друга через образование промежуточного плоского конформера при очень малой затрате энергии (рис. 11.27). Таким образом, хотя возможно изобразить два оптических изомера такого комплекса, как [Со(еп) (ЫНз)4Р+, на практике выделить их оказывается невозможным [75]. [c.343]

В химии родия Вернера интересовали комплексные оксалаты и соединения с этилендиамином типа [RhAsl, для которых, исходя из предположения об октаэдрическом строении, должны существовать оптические изомеры. Действительно, такие изомеры были получены Вернером и явились дополнительным доказательством справедливости высказанных им теоретических положений. [c.8]

Конечно, вместо молекул этилендиамина могут существовать и другие бидентатные молекулы или ионы. Так, например, оптические изомеры известны для иона трио-ксалато-хрома (3+) [Сг (СгО дР и для других подобных соединений. [c.76]

Стефанович и Джанич [1] установили, что с помощью хроматографии па бумаге можпо разделять цис-транс-изомеры неорганических комплексных солей. При хроматографическом разделении цис- и теранс-изомеров нитрата, хлорида (или йодрща) дипптроди-(этилендиамино)-кобальта г мс-изомеры всегда имеют значительно большие значения В/, чем транс-изомеры. Кроме того, было установлено, что с помощью хроматографии на бумаге дюжно разделять рацематы комплексных соединений на оптические изомеры, если к подвижной фазе прибавлять оптически активные вещества. Ледерер [12], занимавшийся хроматографическим разделением некоторых комплексов трехвалентного кобальта в различных системах растворителей, установил, что в органических растворителях с наибольшей скоростью перемещается наименее ионизированный комплекс. В воде же, наоборот, наиболее сильно ионизированный комплекс передвигается быстрее, чем одновалентные или нейтральные колшлексы. [c.700]

Наконец, оптически активные комплексные соли получаются, когда вместо координационно-двухвалентных нейтральных молекул (этилендиамина) ввести двухвалентные ионы. Примером такого рода явления изомерии может служить право- и лево-вращаюишй триоксалатохромнат калия К, [Сг(С404>8], анионам которых приписывают следующие пространственные формулы [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология