Химия комплексных соединений родия

ХИМИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РОДИЯ [c.166]

Я. И. Михайленко — ученик химической школы, возглавляемой гениальным русским ученым Д. И. Менделеевым. Родился Яков Иванович 18 октября 1864 г. в Киеве. После успешного окончания Киевского университета началась его научно-педагогическая деятельность . Его познания в области химии были энциклопедичны. Он читал курсы общей, неорганической, органической, аналитической и физической химии. Научно-исследовательская деятельность Я. И. Михайленко отличалась большой многогранностью. Круг его научных исканий обширен. Исследования Я. И. Михайленко были посвящены той области химической науки (эволюция представлений о строении атомов и молекул теория окислительновосстановительных процессов химия комплексных соединений, теория растворов и т. п.), которая предопределила бурное развитие всех областей химии в последующие годы. [c.3]

Лев Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, в 1895 г. окончил Московский университет. В 1904— 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908—1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) — профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изучением химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности металлов платиновой группы. Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретическом и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание на особую устойчивость 5- и 6-членных циклов во внутренней сфере комплексных соединений и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одним из основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов в СССР. Создал большую отечественную школу химиков-неоргаников, работающих в области изучения химии комплексных соединений. [c.588]

Монография Д. Перрина единственная в своем роде, поэтому легко понять те трудности, с которыми автор встретился при ее написании. Теоретический материал первых глав изложен, пожалуй, схематично здесь многое называется без объяснения, дается скороговоркой. Не ознакомившись предварительно с другими изданиями по химии комплексных соединений, некоторые разделы понять довольно трудно. Поэтому для первоначального знакомства с предметом следует рекомендовать, например, прекрасную книгу Басоло и Джонсона Химия координационных соединений . [c.6]

На протяжении последних десятилетий интерес исследователей к координационным (комплексным) соединениям постоянно возрастал. Соединения этого рода тесно связаны с органической химией, био- и геохимией, очень важную роль они играют в химической технологии Силы, обуславливающие связь между компонентами в таких соединениях, часто бывают значительно слабее сил, связывающих атомы в обычных молекулах. Однако именно эти слабые взаимодействия лежат в основе многочисленных явлений, начиная с реакционной способности и стереохимических явлений и кончая процессами растворения, кристаллизации и т.п. [c.59]

Для объяснения подобного рода процессов необходимо обратиться к химии координационных и комплексных соединений. При этом приходится оперировать такими понятиями, как донор и акцептор электронов, которыми обозначаются соединения или ионы и радикалы, способные отдавать или принимать электрон или [c.30]

По опытам Перина [1184] пятивалентный молибден образует ряд комплексных соединений с ионами роданида в среде 1 AI H I. В комплексе янтарного цвета, используемом в аналитической химии, молярное отношение Mo S N = l 3. Комплекс не заряжен и, вероятно, имеет формулу MoO(S N)3. Существует при более низкой концентрации комплекс желтого цвета с молярным отношением Mo S N = l 2. Кроме того, предполагается существование бесцветного комплекса с молярным отношением 1 1. Три комплекса находятся в равновесии с пятивалентным молибденом и ионами роданида. В очень разбавленных рода- [c.20]

Интересной и еще мало исследованной группой полимеров являются полимерные комплексные соединения. Число известных соединений этого рода еще невелико. Однако оно быстро растет и нет сомнения, что полимерные соединения с координационными связями очень скоро станут большим разделом полимерной химии [24, 102, 389—391]. [c.335]

Несмотря на сравнительно большое количество работ по аналитической химии кобальта, многие из методов определения кобальта недостаточно удовлетворительны. Наиболее быстрыми способами определения кобальта являются колориметрический и полярографический методы. Нанример, колориметрическим пирофосфатно-рода-новым методом можно достаточно легко п быстро определять небольшие количества кобальта в растворе (от 0,01 до 1%). Этот метод основан на получении комплексного соединения кобальта с роданидом, образующегося в нейтра.льной пли слабокислой среде. Этот комплекс растворим в органических растворителях (например, ацетоне, амиловом спирте, эфире). При этом комплексное соединение, переходя в недиссоциированное состояние, окрашивает раствор в интенсивный голубой цвет. Наиболее благоприятные условия для образования комплекса и точного определения кобальта создаются при введении небольшого количества пирофосфата натрия [106]. [c.153]

Любому исследователю, интересующемуся экспериментальными вопросами, связанными с материальными системами, неизбежно приходится сталкиваться с химической идентификацией. Ему бывает необходимо знать, какие частицы присутствуют в системе, и, кроме того, часто требуется определить их относительные количества. Например, исследователь, занимающийся неорганической химией, синтезировал новое комплексное соединение, содержащее хром, хлор и пиридин, и теперь стоит перед задачей определить его стехиометрию — весовые или молярные соотнощения между различными частицами, входящими в соединение. В других случаях исследователь может быть и химиком, изучающим кинетику образования нового полимера, и физиком, исследующим продукты, образовавшиеся при бомбардировке ядрами, и инженером, разрабатывающим новую теплозащитную оболочку для космического корабля, и математиком, занимающимся статистикой свойств пружин. Для любой химической идентификации необходимо провести анализ какого-либо типа. В некоторых случаях требуется просто качественный анализ, т. е. нужно установить, какие химические частицы присутствуют в системе в других случаях надо провести количественный анализ, чтобы определить количества различных присутствующих частиц. Часто бывают необходимы и те и другие сведения. Эти анализы можно выполнять или с помощью химических исследований, или измеряя какое-либо подходящее физическое свойство в зависимости от рода необходимой информации и имеющегося оборудования. Поэтому в круг вопросов, затрагиваемых в этой главе, входят все области экспериментальной [c.203]

Хлопин Виталий Григорьевич (род. в 1890 г.) — русский химик, академик. Более ранние работы X. посвящены химии платины и комплексных соединений металлов платиновой группы. В дальнейшем он посвятил свою деятельность исследованию химии радиоактивных веществ. [c.166]

Стереохимия комплексных соединений является частью неорганической химии и поэтому выходит за пределы предмета, которому посвящена данная книга связующим мостиком служат л-комплексы, входящие в область элементорганической химии. Последнюю в нащей стране считают частью органической химии, за рубежом — частью неорганической, и дело здесь не в различиях формальной классификации. Подобного рода п-комплексы можно изучать и как неорганические в основе же направления, созданного в нашей стране А. И. Несмеяновым, лежит другая идея — исследование превращений органической части комплексов, в частности реакций замещения в циклопентадиенильных ядрах ферроцена, степени ароматичности таких структур. [c.437]

В своем докладе я стремился показать, насколько многочисленны органические соединения, которые возможно синтезировать из таких простых соединений, как ацетилен, олефины и окись углерода. Специфичность применявшихся катализаторов — карбонилов металлов, их гидро кислот п разнообразных комплексных соединений — невольно напоминает разнообразие ферментов в живой природе. Растения и животные синтезируют молекулы самого сложного строения из простейших веществ при помощи подобных специфических органических катализаторов. Классики биохимии учили нас рассматривать ферменты, как своего рода модели. Они призы-нали воспроизводить поразительные синтезы сложных веществ в природе. Современная химия еще весьма далека от достижения этой цели, но можно надеяться, что проведенные работы дают многочисленные указания, которые окажут неоценимую помощь в дальнейшем прогрессе. [c.256]

Закономерность трансвлияния оправдывается и в химии комплексных соединений родия. Например, при взаимодействии гек-санитро- или гексахлорородиата (П1) калия с аммиаком образуются довольно устойчивые триаммины, что объясняется малой [c.167]

Он родился в 1873 г. и стал одним из самых знаменитых русских химиков. Его научные работы относились к органической химии и химии комплексных соединений. Он основал в Петрограде Институт платины, создал отечественную школу химиков-неоргаников, открыл правило циклов , одним из первых стал применять органические реактивы в аналитической химии. Он открыл реактив, носяп ий его имя, для количественного и качественного определения никеля. После длительного заочного знакомства и переписки с Альфредом Вернером этот русский химик летом 1908 г. поехал в Швейцарию, чтобы познакомиться с буду-ш им нобелевским лауреатом. Скупой на похвалы цюрихский ученый назвал коллегу самым выдающимся и талантливым русским химиком. Как звали русского химика [c.277]

Лев Александрович Чугаев (1873—1922) родился в Москве. В 1895 г-окончил Московский университет. В 1904—1908 гг. профессор Московского высшего технического училища. С 1909 г. заведующий Менделеевской кафедрой Петербургского университета и одновременно профессор кафедры неорганической химии Петербургского технологического института. Основатель и директор (с 1918 г.) Государственного института по изучению платины и других благородных металлов АН СССР. Работы Л. А. Чугаева по химии терпенов привели к открытию нового метода превращения спиртов в олефины (ксанто-геновый метод Чугаева). Изучая физико-химические свойства органических соединений, он установил (1908 г.) зависимость оптической активности соединений от их положения в гомологическом ряду (правило Чугаева) и открыл (1911 г.) новый тип аномальной вращательной дисперсии. Большой вклад внес Л. А. Чугаев в химию комплексных соединений. Он показал, что комплексные циклические соединения значительно устойчивее соответствующих ациклических соединений, открыл чувствительную реакцию на никель с диметилглиок СИМОМ (реактив Чугаева). [c.266]

Инфракрасная спектроскопия — один из наиболее плодотворных современных физических методов исследования строения молекул — все более широко применяется не только в органической, но и в неорганической химии и химии комплексных соединений. Предлагаемая вниманию читателя монография профессора Иллиной-ского технологического института США Кацуо Нака-мото в настоящее время является в своем роде единственной в мировой научной литературе. В ней собран, систематизирован и подвергнут глубокому анализу богатый материал по инфракрасным спектрам, а часто и спектрам комбинационного рассеяния неорганических и комплексных или координационных соединений. [c.5]

Что касается производных четырехвалептной платины, то О. Е. Звягинцев п Е. Ф. Карандашева смогли показать, что абсолютные значения коэффициентов скорости значительно ниже, чем для производных Р1И. Однако и в данном случае трансвлияние брома превышает транс-влияние хлора. Интересно, что транс-влияние нитрогруппы в соединениях Р1 гораздо меньше транс-влияния хлора. Этот факт, обнаруженный в работах [117—119], показал, что ряды групп по величине оказываемого трапс-влияния не имеют абсолютного характера и последовательность групп в общем случае может быть неодинаковой для центральных атомов в различном валентном состоянии и тем более для разных центральных атомов. И. И. Черняев, анализируя данные О. Е. Звягинцева и Е. Ф. Карандашевой, а также других авторов, обратил особое внимание па факт различного поведения нитрогруппы во внутренней сфере разных центральных атомов и на значение этого чрезвычайно важного факта для объяснения разнообразных превращений производных Р11 , а также трехвалентпых кобальта, родия и иридия. В докладе на VII Всесоюзном совещании по химии комплексных соединений мы обратили внимание на то, что с увеличением температуры уменьшается разница [c.248]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Чрезвычайно важно изучение радиоактивных изотопов платиновых элементов, поскольку они образуются в ядерных реакторах в результате деления ядер урана. Число радиоизотопов обычно очень велико, и свойства их сильно различаются. Например, нечетный родий, относящийся к числу элементов-одиночек (стабильный изотоп 45 НЬ, тип ядра по массе 4/г + З) имеет 13 радиоактивных изотопов, а четный рутений, плеяда стабильных изотопов которого состоит из 7 изотопов, имеет 9 радиоизотопов. Среди последних — изотоп дающий при радиоактивном распаде опасное жесткое излучение и имеющий большой период полураспада год). Сложность дезактивации местности и помещений, зараженных радиоактивными изотопами платиновых металлов, связана с тем, что они склонны образовывать очень прочные, низкой реакционной способности комплексные соединения, часто нейтральные, не сорбирующиеся поглотителями и не вступающие в химические реакции. Все это делает дальнейшее изучение химии платиновых элементов актуальной задачей. [c.154]

Основные научные работы относятся к химии элементов восьмой группы периодической системы. Получил новые комплексные соединения платины, родия, иридия, рения и индия. Синтезировал все возможные аммиачные соединения родия, установил стереохимические особенности этих соединений. Разработал и внедрил в промыщ-ленность методы получения родия из природного сырья. [c.288]

Исследование колебательных спектров (в особенности инфракрасных спектров поглощения ) комплексных соединений является одним из многообещающих источников информации об их строении, в частности, о роде и степени изменений, претерпеваемых лигандом, о симметрии координационной сферы, о прочности связи металл — лиганд. Инфракрасная спектроскопия комплексных соединений принадлежит к числу бурно развцва-. ющихся областей координационной химии. Темп этого развития может быть проиллюстрирован следующим фактом. В монографии Химия координационных соединений [1] методу инфракрасной спектроскопии уделено всего две страницы в книге Применение спектроскопии в химии [2] комплексные соединения упоминаются лишь вскользь, а в изданном спустя четыре года (в 1960 г.) коллективном труде Современная химия координационных соединений [3 ] инфракрасным спектрам комплексных соединений посвящена специальная глава, написанная Коттоном, занимающая более 90 страниц и содержащая обширную библиографию (222 названия). [c.118]

Поскольку родий находится в VIII группе периодической системы, он должен быть типичным металлом-комплексообразователем. И действительно, химия родия — это химия его комплексных соединений. [c.261]

Ионы многопротонных кислот встречаются во многих различных реакциях, нашедших применение в аналитической химии. Например, в реакциях растворения труднорастворимых сульфидов металлов принимает участие ион 5" а в реакциях комплексообразования часто используют свойства четырехпротонной этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), которая реагирует с ионами металлов, образуя прочные комплексные соединения. В реакциях этого рода аналитика интересуют концентрации того аниона, который реагирует с ионами металла, при различных значениях pH. В расчетах концентраций очень полезно знать коэффициенты побочных реакций (разд. 1-4). Они позволяют легко вычислять значения действительных констант равновесия сложных реакций, так называемых условных констант. Коэффициенты побочных реакщш, рассчитанные для конечных продуктов диссоциации многопротонных кислот, представляют собой просто обратные величины их мольных долей. Так как единственным фактором, определяющим в таких случаях значения мольных долей, является концентрация ионов Н3О+, т.е. pH среды, то полезно представлять вычисленные данные в виде таблиц или графиков. [c.129]

Сейчас такого рода исследования стали необходимы. Прежде всего, без подобной предварительной работы представления о методологических основах химии останутся заведомо неясными. История химии достаточно необычна. Создавая свой предмет, она опиралась на множество объектов природы, как неорганической, так и органической. Методы анализа позволили разобраться в этом исключительном разнообразии. Но химия шагнула дальше. С помощью методов синтеза она стала создавать бесконечное множество новых объектов, включая элементоорганические и комплексные соединения, не существующие в природе, а являющиеся результатом разул1ной, направленной деятельности человека. [c.5]

Анализ публикаций в ведущих химических журналах я содержания докладов на различного рода конференциях и симпозиумах, посвященных химии координационных соединений, убедительно выявляет все возрастающую роль структурных данных в развитии этой области химии. Для химика-син-тетика и химика, изучающего те или иные физико-химические свойства комплексных соединений, информация о строении исследуемых им или родственных по составу соединений является, вероятно, одной из важнейших сторон того фундамента, на котором строятся его научные изыскания. [c.5]

Следует отметить, что соединения платины, палладия и родия и в меньшей степени соединения иридия, рутения и осмия катализируют многие гомогенные реакции в органической химии реакции гидрогенезации оле-финов, полимеризации и др. [4]. В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [c.310]