Неоднородность поверхности отталкивательное взаимодействие

Таким образом, собственную неоднородность от наведенной неоднородности или отталкивательного взаимодействия на основе только вида изотермы адсорбции довольно трудно отличить. В литературе рассмотрен ряд качественных критериев, позволяю-ш,их отдавать предпочтение неоднородности поверхности или [c.96]

Далеко не полный перечень упомянутых неоднородностей вносит значительные осложнения в однозначное истолкование механизмов адсорбционных и каталитических процессов. Обычно эти осложнения учитываются введением функций распределения участков поверхности по соответствуюш пм характеристикам (теп-лотам адсорбции, тепловым эффектам химических поверхностных реакций, энергиям активации хемосорбции и катализа). Иногда эффекты, воспринимаемые как следствие неоднородностей в кинетике и статике адсорбции и в кинетике каталитических реакций, объясняются как результат некоторого отталкивательного взаимодействия между адсорбированными молекулами [141. Однако до сих пор не выяснен вопрос о реальности и природе постулируемых сил отталкивания. Возникает проблема идентификации природы неоднородностей, разработки приемов их распознавания, позволяющих отличать географические неоднородности от влияния сил отталкивательного взаимодействия. [c.12]

Подловченко Б.И., Дамаскин Б.Б. О возможности разграничения адсорбционных изотерм, основанных на отталкивательном взаимодействии и неоднородности поверхности// Электрохимия. - 1972. - Т.8, №2. - С,297-300. [c.188]

А. В. Киселев 69] сомневается в возможности истолкования падения величин q с заполнением поверхности как результата отталкивательного взаимодействия адсорбированных частиц. Рассматривая взаимодействие адсорбированных частиц в качестве постоянных диполей, он считает, что представления о взаимном влиянии, как отталкивательном взаимодействии, вообще возникли по непонятным причинам, связанным, быть может, с представлениями об электрохимической поляризации... . Единственной, хотя и очень сложной причиной падения величин q, по его мнению, является геометрическая и химическая неоднородность адсорбента. Фактически А. В. Киселев рассматривает лишь одну возможность взаимного влияния — электростатическое взаимодействие. Эта точка зрения учитывает, по-видимому, в основном, физическую адсорбцию. [c.124]

Следует иметь в виду, что реальные условия адсорбции ПАВ могут быть такими, когда неоднородность поверхности и отталкивательное взаимодействие (аСО) проявляются одновременно [43]. Для этогО [c.34]

Во-вторых, как изотерма Темкина, так и изотерма Фрумкина основаны на представлении о линейном падении энергии адсорбции с ростом степени заполнения, хотя причины такого изменения различны. Поэтому, как это следует из теории кинетики гетерогенных реакций [22], независимо от того, снижается ли теплота адсорбции за счет неоднородности поверхности или отталкивательного взаимодействия в адсорбционном слое, для скорости процесса, лимитируемого адсорбцией, могут быть использованы выражения вида ь = к Сехр — 20)- Физический смысл константы к2, входящей в экспоненциальный множитель этого выражения, будет разным в зависимости от модели адсорбции. [c.81]

Зависимость спектра поверхностных соединений от степени покрытия поверхности может быть обусловлена различными причинами. В случае неоднородной поверхности наблюдаемое смещение максимума полосы, представляющей собой суммарное поглощение компонентов, может вызвать последовательное занятие центров различной силы. Этим, очевидно, объясняется уменьшение сдвига частоты поверхностных ОН-групп оксидов металлов по мере занятия поверхности адсорбированными молекулами [14]. Уменьшение вызванного адсорбцией сдвига частоты молекул с ростом заполнения поверхности часто бывает следствием отталкивательного взаимодействия между адсорбированными молекулами [15, 16]. [c.115]

Таким образом, на биографически неоднородной поверхности частица помнит, куда она села , а в случае наведенной неоднородности и отталкивательного взаимодействия это явление памяти отсутствует. [c.97]

Л1етод Кейер — Рогинского специально предназначен для различения однородности и неоднородности каталитических поверхностей. В этом методе исходят из предположения, что при неоднородной поверхности (т. е. поверхности, состоящей из набора участков, более или менее прочно связывающих адсорбирующиеся частицы) в первую очередь будут адсорбироваться молекулы или атомы на участках с сильной адсорбцией, а затем — на участках со слабой адсорбцией. Если затем осуществить десорбцию адсорбированного вещества, то в первую очередь будут освобождаться участки поверхности со слабой адсорбцией и только позднее, т. е. в более высоком вакууме или при больших температурах, будет происходит десорбция с участков с сильной адсорбцией. Таким образом, если неоднородная поверхность сначала соприкасается с дейтерием, так что покрывается ее половина, а затем следующая часть поверхности покрывается обычным водородом, то при десорбции будет сначала уходить в газовую фазу водород, а затем уже дейтерий. Если, однако, поверхность однородна, то будет десорбироваться статистическая смесь Нг, НО и Ог. Кейер и Рогинский нашли, что для никеля, приготовленного восстановлением из N 0, реализуется первый из упомянутых выше случаев, что позволило сделать вывод о неоднородности поверхности никеля, примененного в указанной работе. С другой стороны, мы нашли для исследованных нами систем [42], что десорбированные газы всегда состоят из термодинамически равновесной смеси На, НО и Ог, откуда был сделан предварительный вывод, что поверхность никеля в нашем случае однородна. Однако последний вывод при более детальном рассмотрении оказался неправильным. Во-первых, следует отметить, что аргументы в пользу селективной адсорбции и десорбции слишком примитивны, так как можно ожидать, что водород будет адсорбироваться на местах с низкой энергией связи, прежде чем будут покрыты места, обладающие высокими энергиями связи это. может быть обусловлено влиянием конфигурационной энтропии на свободную энергию адсорбции. Во-вторых, разность энергий различных частей поверхности может стать незаметной вследствие отталкивательного взаимодействия между [c.201]

Обращает на себя внимание уменьшение энергетической неоднородности поверхности железа при переходе от сульфатного раствора к хло-ридному. Это, безусловно, связано с адсорбцией анионов хлорида, занимающих наиболее активные места и тем самым как бы выравнивающих энергетическую неоднородность отдельных мест на поверхности. Следует отметить также более четкое выполнение изотермы Фрумкина при адсорбции органических катионов ТМБАП и МП-1. В хлоридном растворе адсорбция этих катионов идет по поверхности, на которой уже имеются адсорбированные анионы хлорида, что обусловливает электростатический характер адсорбционного взаимодействия. В результате уменьшаются силы отталкивательного взаимодействия адсорбированных катионов (часть их заряда нейтрализована взаимодействием с анионами), что приводит, в свою очередь, к уменьшению отрицательного значения величины аттракционной постоянной. [c.44]

В сульфатных растворах адсорбция четвертичных солей аммония несколько хуже. Так, при [ТМБАС] = 1 моль/л величина 0 составляет в хлоридном растворе 0,7, а в сульфатном 0,6. Полимерная соль П-2 при концентрации 10 моль/л дает величину 0 равную 0,8 в сульфатном растворе и 0,9 в хлоридном. Расчет показал, что при адсорбции сульфатных солей четвертичного аммония наиболее приемлемым следует признать выполнение модифицированной изотермы Темкина (1.103), в которой наряду с неоднородностью поверхности учитывается и отталкивательное взаимодействие в адсорбционном слое. [c.53]