Активность причины падения

Третьей причиной падения активности катализатора является его старение, которое проявляется в изменении его грану- [c.31]

Наряду с термической дезактивацией механическая блокировка поверхности контакта сульфатами железа является наиболее обычной причиной падения активности ванадиевых контактов [370]. Сульфаты железа, взаимодействуя с влагой и туманом серной кислоты, образуют твердые корки, накопление которых приводит к нарушению технологического режима (росту гидравлического сопротивления, ухудшению теплообмена и т. д.). Отравление катализатора сульфатом железа можно предотвратить путем предварительной осушки газа и очистки его от тумана серной кислоты. [c.263]

Нами бы ли проведены специальные исследования для уточнения причин падения активности алюмохромового катализатора в этом процессе (рис. 6). С этой целью катализатор в течение 10 ч при 500°С обрабатывался пипериленом. Обработанный таким образом катализатор использовался в опытах по синтезу 2-метилтиофена. [c.21]

При выполнении флуориметрических измерений особенно важное значение имеет учет устойчивости интенсивности люминесценции испытуемых растворов. К сожалению, для большинства люминесцирующих систем, используемых в аналитической практике, характерно падение люминесцентной активности. Причины могут быть разными, но главными следует считать кислородное тушение и фоторазложение. [c.239]

Таким образом, причиной падения ОП в неочищенной сточной жидкости является жизнедеятельность микробов. Как только активность бактерий ослабевает, восстановленные продукты распада органичеокого вещества окисляются кислородом, и величина ОП немедленно начинает повышаться. [c.135]

Контейнеры хранились в холодильной камере. Для удовлетворения заявок контейнер вынимался из холодильной камеры, подогревался, отсыпалось необходимое количество продукта, заполнялся ордер и контейнер возвращался на место. Очевидно, по мере того как эта процедура повторялась, происходило окисление. Кроме того, емкости, которые содержали количество вещества, недостаточное для удовлетворения очередной заявки, хранились до тех пор, пока их не накапливалось несколько штук тогда их содержимое объединялось и перемешивалось. Таким образом было установлено, что именно постоянный сдвиг относительного содержания изомеров и приводил к большому разбросу результатов анализа проб конечных продуктов на контрольных картах. Однако, по-видимому, были и другие причины падения активности, которые не объяснялись цис-транс-изомерией. [c.119]

Из данных табл. 1 видно, что при последовательных импульсах хемосорбция пропилена, происходящая наряду с его окислением в углекислый газ уменьшается. Общее количество хемосорбированного пропилена увеличивается, но при этом количество углекислого газа и, следовательно, удельная активность контакта понижаются примерно в 9 раз. Естественно предполагать, что причиной падения активности катализатора является прочная хемосорбция пропилена, происходящая на его поверхности. Количество прочно хемосорбированного пропилена за один импульс определялось по разности между его содержанием в пробе (1,05 мл) и балансом. [c.216]

Точка равновесия, которая устанавливается между поступлением этих ионов и их выделением из клетки, и определяет величину заряда клетки в нормальном ее состоянии (потенциал равновесия или потенциал покоя). На внешнее раздражение, независимо от его природы (механическое, тепловое, химическое, электрическое), растительная клетка реагирует уменьшением отрицательного заряда. Размер этого уменьшения зависит от силы раздражения. Исследования показывают, что причиной падения отрицательного заряда в области возбуждения служит повышение проницаемости мембран для ионов кальция, активное поступление которого приводит к известной разрядке мембраны. Вызываемый этими нарушениями электрический ток передается в форме волнового раздражения в другие участки ткани (ток действия). [c.86]

Мольное соотношение водород углеводороды, характеризуемое в промышленной практике кратностью циркуляции водородсодержащего газа, практически не оказывает влияния на протекание реакций превращения углеводородов в процессе каталитического риформинга. Как правило, выход ароматических углеводородов, суммарного жидкого продукта и водорода мало изменяется с изменением этого параметра. Вместе с тем, изменение мольного соотношения водород сырьё оказывает существенное влияние на стабильность работы катализатора риформинга. Как следует из графика на рис. 2.16, снижение мольного соотношения с 10 1 до 6 1 увеличивает скорость дезактивации катализатора вследствие накопления кокса на нём в 1,7 раза, дальнейшее снижение этого соотношения приводит к более резкому падению активности катализатора. Причиной усиленного [c.22]

При неполной информации о механизме процесса проводится функциональное изучение объекта в ходе эксперимента фиксируют входные и вы.ходные параметры объекта. На рис. 1 параметры хи. .., Хп — входные измеряемые и регулируемые параметры объекта, < 1,. .., — неконтролируемые, случайным образом изменяющиеся параметры, шум объема уи. .., — выходные параметры. В качестве случайных рассматриваются обычно параметры, которые по тем или иным причинам невозможно (или очень трудно) учесть. Например, падение активности катализатора, изменение состояния поверхности теплообменной аппаратуры, колебания наружной температуры воздуха и т. п. Комплекс параметров х, . .., хи называют также основным, он определяет условия эксперимента. Такое подразделение входных параметров на основные и случайные условно. Случайным будет любой параметр, не вошедший в основной комплекс входных параметров, даже если он хорошо изучен. В зависимости от постановки задачи и технических возможностей некоторые [c.5]

Причины и последствия дезактивации катализатора обсуждались в разд. У.Д. Хотя многие факторы могут вызвать дезактивацию катализатора, кажущееся падение активности часто совершенно не связано с ней. Рассмотрим два примера. [c.130]

Падение активности катализатора—это непрерывный во времени процесс, вызванный целым рядом причин. Первой причиной служит закоксовывание катализатора — экранизация активных центров коксовыми отложениями. Эта дезактивация обратима — первоначальная активность восстанавливается в результате регенерации. [c.31]

Пассивирование сплава можно объяснить адсорбцией на его поверхности гидроокиси кобальта. Занимая активные участки поверхности кобальтовой связки, она вызывает резкое падение скорости растворения сплава в целом, поскольку растворение фазы внедрения — карбида вольфрама также тормозится при пассивировании связки. Одновременно в результате адсорбции на поверхности сплава ионов гидроксила образуется катализатор, ускоряющий дальнейшую реакцию растворения кобальта. Повышение скорости ионизации кобальтовой связки устраняет и связанные с ней ограничения в растворении карбида вольфрама, что также приводит к некоторому повышению плотности тока. При этом выделяется кислород. Совокупность этих факторов служит причиной образования наряду с ионизацией кобальта нерастворимого окисла трехвалентного, а возможно и четырехвалентного кобальта. Поэтому с ростом скорости процесса отвод продуктов реакции затрудняется. По мере сдвига потенциала в положительную сторону процесс ионизации сплава начинает конкурировать с образованием на его поверхности пленки, состоящей из продуктов растворения. В некоторый момент эти скорости должны сравняться, затем вторая начинает превалировать. Это в конечном итоге вызывает появление видимой фазовой пленки на поверхности сплава (вторая стадия пассивации). Качественный анализ образующейся при этом пленки показал присутствие в ней кобальта. [c.535]

Причина уменьшения скорости реакции с увеличением кислотности среды выше оптимальной может быть объяснена с этой точки зрения падением концентрации бисульфат-иона за счет увеличения концентрации серной кислоты. Поэтому добавление бисульфата в реакционную смесь при кислотности среды выше оптимальной дает положительный эффект, так как оно восстанавливает необходимую для реакции концентрацию активного акцептора протона (бисульфат-иона). [c.176]

Н3РО4) чем больше в угле железа и цинка, тем больше побочных продуктов (до 2—3 вес. %) причины падения активности — улетучивание Hg b, образование неактивных Hga b и Hg [772, 773], несколько повышенное давление, 100—180° С, 10%-ный избыток НО, превращение за проход 25%. Выход по ацетилену 96% [774]. См. также [775— 782] [c.1419]

Винклер [6] полагает, что с течением времени мелкокристаллические осадки активной массы аккумуляторов укрупняются, что является причиной падения емкости окисно-никелевых электродов. По мнению П. Д. Луков-цева 7], снижение емкости окисно-никелевого электрода в процессе эксплуатации является следствием укрупнения кристаллов окисла и упорядочения их структуры. Присутствие в активной массе таких эле.ментов, как Mg, Fe, Al и Si, оказывает отравляющее действие на работу окнсио-никелевого электрода [5]. Так, iianpHMep, содержание в анодной массе 0,57% Mg/Ni снижает емкость аккумулятора к 400 циклу перезарядки более чем на 20"/о, содержание 0,9% Fe /Ni снижает емкость аккумулятора к 350 циклу на 15%. [c.118]

Существенным является выяснение причины падения псевдоемкости при поляризации анода до потенциалов, более положительных, чем 1,3 в (относительно нас. к. э.), т. е. до значений потенциала, при которых на поляризационной кривой начинается второй участок. Это явление может быть объяснено как упрочением связи электрохимически активных частиц с поверхностью анода, так и уменьшением степени заполнения поверхности этими частицами в результате адсорбции анионов карбоксилата. В пользу того что последние действительно появляются на поверхности анода, свидетельствует ряд данных. [c.69]

Очевидно, нет основания сомневаться в том, что упрочение связи активных форм кислорода или каких-либо его соединений типа радикалов или ион-радикалов с анодом может привести к снижению псевдоемкости, а следовательно, и к появлению максимума. Однако могут быть и другие причины падения емкости с ростом потенциала. Приведенные выше данные об адсорбции ацетат-анионов, вызывающей уменьшение количества мест, на которых могут находиться частицы, обусловливающие псевдоемкость, свидетельствуют о влиянии адсорбции ацетат-ионов на величину псевдоемкости и характер ее зависимости от потенциала. [c.384]

Добавки небольших количеств меди снижают температуру восстановлсния, однако прн этом сокращается также срок службы катализатора. Увеличение количества тория приводит к повышению среднего молекулярного веса продуктов реакции. Оптимальные выходы (153 мл жидких углеводородов на 1 м синтез-газа) были получены при температуре 190°. Чтобы сохранить активность катализатора, необходимо медленно поднимать температуру (на 10—15° в течение б недель). Одной из причин падения каталитической активности является адсорбция высокомолекулярных продуктов реакции. Как недостаток синтеза при нормальном давлении можно расценивать необходимость время от времени чистить поверхность катализатора при помощи экстрагирования растворителем или путем обработки водородом. В первом случае можно получить высокоплавкие парафины, во второ.м случае происходит гидрокрекинг с образованием метана. [c.189]

Для выяснения причин падения активности катализатора были сняты спектры поглощения водных растворов п-фенилендиамина и тетрасульфокислоты (рис. 2) и их изменение в процессе окисления (рис. 3). Оказалось, что в процессе окисления коэффициент поглощения падает и через 4 часа происходит почти полное его исчезновение, что указывает на отсутствие в системе /г-фенилендиамина и катализатора. Следовательно, в процессе окисления претерпевает изменение не только п-фенилендиамин, но и тетрасульфокислота, при этом п-фенилендиамин окисляется в азиновый краситель, а катализатор разрушается. Аналогичное явление лодтверждается литературными данными [5, 6]. [c.73]

Экстремальный характер зависимостей указывает на сложность процессов, происходящих при активации. Переход от натриевой формы цеолита к водородной способствует росту адсорбции в связи с уменьшением молекулярно-ситового эффекта и увеличением активности вследствие специфической адсорбции на гидроксилах [1]. Умеренное деалюмипиро-вапие приводит к увеличению числа ОН-групп и росту адсорбции. Однако более жесткое деалюминирование вызывает обратный эффект не только по причине падения количества центров специфической адсорбции [2], но и из-за увеличения средних размеров микропор вследствие развития вторичной микропористости [3]. [c.204]

Изменение дисперсности активного компонента на поверхности носителя. Значительную часть ассортимента промышленных катализаторов составляет группа нанесенных катализаторов металлические никель, платина, палладий, серебро, медь, окиси кобальта, никеля, молибдена, хрома, меди и другие активные вещества на носителях. Все эти активные вещества находятся на поверхности носителя в диспергированном состоянии. Активность и селективность, а также общий срок службы нанесенных катализаторов в значительной мере определяются дисперсностью, поверхностью активного вещества и стабильностью дисперсной фазы. В процессе эксплуатации нанесенных катализаторов дисперсность активного компонента, как правило, уменьшается, соответственно уменьшается и наблюдаемая активность таких катализаторов. Истинная удельная активность на единицу поверхности платины [139, 140] или никеля [141] в нанесенных катализаторах не зависит от дисперсности и соответственно не меняется при старении. Падение дисперсности наблюдалось в алюмоплатиновых катализаторах риформинга [142, 143]. Алюмопалладиевый катализатор, используемый в процессах очистки выхлопных газов, снижает свою активность в процессе эксплуатации [144—147]. Одна из причин падения активности — рост частиц металлического палладия. Основной причиной изменения дисперсности активного компонента в нанесенных катализаторах, так же как и в случае других пористых катализаторов, является удаленность системы от состояния равновесия. [c.36]

Доказательством тому, что здесь мы имеем дело с фиктивным падением активности угля, служит то обстоятельство, что после легкого прогревания в течение 7 мин. в открытом тигле на газовой горелке хлороемкость его Бновь возрастает. При оставлении такого прогретого угля на воздухе обнаруживается опять некоторое уменьшение хлороемкости. То обстоятельство, что регенерацхгя активности угля достигается без прокаливания, показывает, что причиной падения его активности являются легко удалимые вещества, газы и пары, находящиеся в атмосфере лаборатории. [c.109]

Задача поддержания постоянной активности катллизатора возникает при проведении промышленных процессов на катализаторах, быстро меняющих свои свойства в ходе реакции. Чаще всего причиной падения активности катализатора является отложение высокоуглеродистых соединений на его поверхности. Катализатор, потерявший активность таким образом, может быть регенерирован путем выжигания углеродистых соединений. Газофазный процесс на неподвижном катализаторе, активность которого быстро падает, по необходимости становится циклическим, т. е. состоящим из перемежающихся стадий реакции и регенерации, разделенных периодами продувки системы инертным компонентом. Конструкция реактора должна быть приспособлена к условиям, проведения процесса на обеих его стадиях, зачастую резко различных. Экономически и конструктивно оказалось целесообразным во многих случаях перейти от временных циклов к пространственным. В последнем случае реакция и регенерация катализатора проводятся одновременно, но в разных аппаратах или их частях. Естественно, что осуществить пространственные циклы можно только с подвижным катализатором, т. е. проводя процесс в кипящем или движущемся слое. В таких процессах свежий катализатор непрерывно вводят в слой взамен потерявшего активность, благодаря- чему в реакторе устанавливается стационарная активность катализатора. Преимущества непрерывной регенерации сказываются тем сильней, чем выше скорость зауглероживания. Однако, в установках с кипящим и движущимся катализатором возникают неблагоприятные гидродинамические режимы потока, истирается ката.иизатор, встречаются и конструктивные трудности. [c.263]

Причинами падения добычи явились как социальные и организационные трудности в стране и отрасли, так и обширный комплекс геологических, технических и финансовых проблем. С начала 80-х годов наметилась тенденция ухудшения структуры сырьевой базы нефтедобычи в связи с истощением активных запасов и прогрессирующим обводнением на крупных р зраба-тываемых месторождениях сначала в Волго-Уральской г ловин-ции, а затем и Западно-Сибирской. Одновременно начала меняться структура запасов за счет уменьшения размеров вводимых в разработку месторождений, увеличения доли трудноизвлекаемых запасов, связанных с низкопроницаемыми и маломощными пластами, с нефтями повышенной вязкости, подгазовыми частями залежей и другими неблагоприятными геологическими показателями. Все это отражается на снижении среднего коэффициента нефтеотдачи. [c.196]

Гидравлическое состояние системы иласт — скважина характеризуется коэффициентами проводимости пласта п м/М Г (здесь — проницаемость, Лм — активная мощность пласта, 1г — вязкость пластового газа в залежи), фильтрационными и гидравлическими коэффициентами сопротивления скважин. Эти коэффициенты входят определенным образом в математическую модель системы пласт — скважина и определяются в результате обработки исследований скважин. В промежутке между очередными испытаниями скважин коэффициенты могут изменяться вследствие разных причин (падение пластового давления, скопление жидкости и твердых частиц на забое и в призабойной зоне, присутствие жидкости и твердых частиц в газовом потоке по стволу скважин, влияние конусов обводнения, гидрато-образоваиие в скважинах, выпадение конденсата в призабойных зонах и в стволах скважин и т. д.). В связи с этим необходимо проводить соответствующие изменения параметров, которые определяются результатами фактических измерений на месторождении (измерений пластовых, забойных, устьевых давлений, дебитов газа и конденсата на скважинах и т. д.). Изменяемые параметры математической модели отражают изменения пропускной способности пласта и скважин, или, иначе, гидравлического состояния системы пласт — скважина. Поэтому -при рассмотрении фиксированной математической модели, не меняющей своей структуры, можно говорить о задаче контроля за гидравлическим состоянием системы пласт — скважина [44, 49]. [c.64]

А. В. Киселева [19—20]. Расчет энергии адсорбции взаимодействия паров некоторых веществ с поверхностями фторированного и метилированного силикагелей показал, что основной причиной падения адсорбционной активности фторированного силикагеля по парам веществ, адсорбирующихся вследствие действия дисперсионных сил, является уменьшение константы дисперсионного взаимодействия. Падение адсорбции на метилированных образцах объясняется большим ван-дер-ваальсовым радиусом метильной группы по сравнению с радиусом гидроксила, благодаря чему адсорбционный потенциал резко ослаблен. [c.58]

Щелочные никель-железные (НЖ) аккумуляторы по сравнению со свинцовыми имеют ряд эксплуатационных преимуществ, что обусловило их техническое применение на транспорте и в других областях. Однако удельная энергия лучших образцов НЖ-аккумуляторов сравнительно невысока и лежит в пределах 20—30 Вт-ч/кг. Одной из основных причин низких удельных характеристик является ламельная конструкция электродов. Больше половины массы электродов приходится на стальную ламольную лепту, контактные планки и ребра. Масса активного вещества электродов составляет лишь около 20 % от общей массы аккумулятора — почти столько же, сколько приходится на стальной корпус. Другой причиной снижения удельной энергии является высокое падение напряжения в электродах и отчасти в электролите. [c.222]

Поскольку в ходе реакции катализаторы не претерновают превращения, теоретически срок их службы неограничен. Однако в практических условиях большинство катализаторов разрушается или постепенно дезактивируется при работе и поэтому их необходимо ГЕериодически регенерировать или заменять свежими. Разрушение катализатора вызывается физическими или химическими причинами. Физическое разрушение может быть вызвано механическим истиранием или перегревом п спеканием. Механическое истирание приводит к чрезмерному увеличению потерь вследствие уноса тонких фракций газовыми потоками и резкому увеличению пвдравлического сопротивления слоя спекание ведет к изменению структуры поверхности катализатора и быстрой потере активности. Химическое разрушение является в основном следствием химического взаимодействия между веществом катализатора и соединениями, содержащимися в сырьевом потоке, с образованием стойких продуктов реакции. Причиной химической дезактивации и разрушения может быть и накопление высокомолекулярных соединений, содержащихся в исходном газовом потоке или образующихся при процессе в результате побочных реакции. Обе эти причины ведут к уменьшению числа активных центров на поверхности катализатора и падению активности катализатора. Дезактивацию под действием примесей, содержащихся в газовом потоке, называют отравлением катализатора. Постепенная дезактивация катализатора вследствие накопления отложений на поверхности и вызываемая ею необходимость периодической регенерации весьма часто наблюдается при процессах, ведущих к образованию одного или нескольких нелетучих продуктов реакции. Например, превращение сероуглерода в сероводород процессом гидрирования сопровождается образованием элементарного углерода (кокса), который необходимо периодически удалять с поверхности катализатора. [c.316]

Не меньший физический интерес и практическую трудность устранения представляет явление катодного промокания, которое первоначально было обнаружено у гидрофобных воздушных электродов. Оно заключается в постепенном заполнении газового порового пространства электрода щелочным электролитом и сопровождается падением электрохимической активности. Образование капель на активном слое катодов наблюдалось А. Клаусом и др. в батарее ТЭ при подаче в нее топлива н окислителя. Капли жидкости появлялись на катоде за время, варьировавшееся от нескольких минут до часа. При этом анод оставался совершенно сухим. Оба электрода ТЭ были сделаны одинаково, и если менялись местами топливо п окислитель, то электрод, бывший ранее катодом, становился сухим со стороны газа, а новый катод начинал запотевать. Причиной этого явления был назваи электроосмос, одпако это вызывает суитествен-ные возражения. Электроосмос в концентрированных [c.167]

Наряду с коферментами существенную роль в формировании активных ферментов играют железо, медь, магний, марганец, кальций, цинк и др. Металлы могут выступать в качестве коферментов, а также активаторов ферментативной активности. Уже на организменном уровне можно оценить роль того или иного металла в функционировании фермента. Так, дефицит молибдена в пище животных проявляется в падении активности фермента ксантиноксида-зы. Дефицит этого же микроэлемента в питательной среде является причиной резкой инактивации нитратредуктазы у гриба Меигозрот сгавза. Для однозначного ответа на вопрос, является ли металл активатором или неотъемлемой частью зрелого фермента, необходимо получить последний в высокоочищен-ном или гомогенном состоянии. Если металл при диализе не отделяется от фермента, а более жесткое его удаление приводит к полному подавлению каталитической активности, значит, это истинный металлофермент. Металл в этом комплексе прочно связан с белком посредством множественных координационных связей. [c.63]

Влияние температуры на активность ферментов. Согласно закону Ваит-Гоффа скорость химических реакций увеличивается примерно вдвараза при повышении температуры на (О С (коэффициент Q ,). Это прааило справедливо также и для ферментативных реакций, однако только а ограниченной области значений температуры. При повышении температуры свыше 40 — 50 происходит инактивация белкового катализатора из-за тепловой денатурации. Следовательно, ферментативные реакции отличаются от реакций, катализируемых соединениями небелковой природы, наличием температурного оптимума. Причиной быстрого падения активности является высокая величина коэффициента Qio для процесса тепловой денатурации белка. Следует отметить, что ферменты термофильных бактерий имеют весьма высокий температурный оптимум. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология