Неоднородность поверхности собственная

Кинетика реакций на неоднородной поверхности. При невыполнении одного из постулатов Лангмюра (см. раздел 1.2) вид изотермы адсорбции меняется. Подставляя в формулы (11.88)—(П.90) уравнение любой изотермы адсорбции, отличной от лангмюровской, получаем видоизмененные кинетические зависимости, характеризующие процесс на неоднородной поверхности или при взаимодействии молекул в адсорбированном слое. Если адсорбционное равновесие не достигается, соответствующие неравновесные зависимости получают, заменяя уравнения изотерм адсорбции зависимостями степеней заполнения поверхности от концентраций реагентов в объеме, определенными из условия баланса потоков адсорбции, собственно реакции и десорбции. [c.85]

Таким образом, собственную неоднородность от наведенной неоднородности или отталкивательного взаимодействия на основе только вида изотермы адсорбции довольно трудно отличить. В литературе рассмотрен ряд качественных критериев, позволяю-ш,их отдавать предпочтение неоднородности поверхности или [c.96]

Помимо нанесения модифицирующих поверхность плотных слоев адсорбированных веществ уменьшить неоднородность поверхности адсорбента можно нанесением значительно меньших количеств (несколько % от количества, нужного для заполнения плотного монослоя) таких сильно адсорбирующихся веществ, которые сами слабо адсорбируют молекулы газов и паров других веществ. Эти пред-адсорбированные вещества экранируют наиболее неоднородные части поверхности данного адсорбента. Так можно улучшить однородность поверхности гранул из графитированных саж нанесением на эти сажи небольших количеств полимера [387]. Благодаря тому что энергия взаимодействия адсорбирующихся молекул с поверхностью таких добавок значительно ниже энергии взаимодействия с поверхностью собственно графитированной сажи, адсорбция на таком адсорбенте происходит в основном на оставшейся свободной наиболее однородной части поверхности сажи. [c.80]

Задача подбора оптимального катализатора для какого-либо технологического процесса включает в себя исследование кинетики реакции на данном катализаторе. Между тем лабораторные способы кинетического исследования предполагают, как правило, работу при относительно малых степенях превращения, в безградиентных системах и тому подобных искусственных условиях, сильно отличающихся от производственных. С другой стороны, известно, что каталитическая реакция слагается из последовательности процессов, включающей стадии адсорбции и десорбции и собственно химическую реакцию, протекающую во многих случаях на неоднородной поверхности. В различных условиях проведения реакции могут работать различные группы участков, различающиеся по адсорбционной и каталитической активности [1—5]. Соответственно должна меняться и кинетика реакции поэтому при выборе методов лабораторного исследования необходимо учитывать факторы, связанные с неоднородностью. [c.132]

Особый интерес вызывают данные по обмену адсорбированных ионов на одноименные ионы раствора. В ходе обмена общее заполнение поверхности адсорбатом остается постоянным. Поэтому сохраняются постоянными и силы отталкивания между адсорбированными частицами и эффекты, связанные с наведенной неоднородностью. В то же время измерения показывают [183—185], что данные по обмену укладываются на прямые в координатах 0—lg т. Это свидетельствует о наличии собственной неоднородности поверхности. Последнее убедительно доказано также дифференциальным и кинетическим изотопными методами [184, 185]. Однако природа центров, приводящих к неоднородности поверхности, не выяснена. [c.73]

СОБСТВЕННАЯ НЕОДНОРОДНОСТЬ ПОВЕРХНОСТИ [c.424]

Можно сделать вывод, что в большинстве случаев часть изменения наблюдаемой теплоты адсорбции с заполнением следует отнести за счет собственной неоднородности поверхности. Какова эта часть, зависит, по-видимому, и от материала электрода, и от метода приготовления каталитически-активного электрода. Однако, вряд ли концепция собственной неоднородности позволит полностью объяснить наблюдаемый эффект [72, 73]. [c.425]

Действительно, следует отметить, что в случае р. в. в. наблюдаемая на опыте дисперсия емкости в широком диапазоне частот служит признаком распределения констант скорости, что можно связать с заметной собственной поверхностной неоднородностью. Данные, полученные совершенно другим методом, а именно путем исследования дифференциальной газовой десорбции [134], также указывают на существенную собственную неоднородность поверхности ряда металлов. [c.465]

Несомненно, что процессы гетерогенной кристаллизации с участием химической реакции должны быть весьма чувствительны к энергетической неоднородности поверхности, так как такие стадии процесса, как адсорбция, химическая реакция и зародышеобразование, являются сами по себе чрезвычайно чувствительными к неоднородности поверхности. Рассмотрение процесса химической кристаллизации с этих позиций наталкивается на ряд трудностей, связанных с тем, что разработка теоретических основ таких процессов находится лишь на начальной стадии. Отсутствуют данные по теплотам адсорбции многих химических веществ, участвующих в реакции, в большинстве случаев неизвестен механизм собственно химической реакции. Вполне сознавая эти трудности, авторы все же рискнули провести такое рассмотрение в первом приближении для одного типа химической кристаллизации, а именно водородного восстановления летучих галогенидов тугоплавких металлов. Этот выбор связан со спецификой кристаллизации тугоплавких металлов (в основном они имеют низкую диффузионную подвижность при температурах газофазной кристаллизации), с особенностями адсорбции водорода на переходных металлах (наблюдается сильная зависимость теплот адсорбции от степени заполнения), а также с лучшей изученностью многих физических свойств тугоплавких металлов. [c.8]

К третьему типу неоднородностей, существующих в неподвижном слое катализатора, следует отнести те, которые имеют масштаб собственно слоя катализатора. Примером может служить пристенная неоднородность профиля скорости, исследованная в [10]. Причиной их возникновения является взаимодействие сыпучего слоя катализатора и ограничивающих жестких поверхностей. Твердая стенка вносит элемент ориентации, упорядоченности в случайным образом размещенные и ориентированные частицы катализатора [11]. Как показывают результаты исследования структуры слоя [12], усредненный радиальный профиль порозности имеет вид затухающей осцилляции с периодом, равным диаметру частицы, распространяющейся от стенки в глубь слоя на расстояние 4 -н 5 диаметров частицы. Исследования распределения скорости па выходе из слоя [10] показали, что влияние стенки на профиль скорости распространяется практически до центра аппарата. [c.5]

Присутствие углеводородов в порах камня снижает величину коэффициента неоднородности растущего кристалла и препятствия, так как кристаллы сульфида кальция обладают большей степенью химического сродства к поверхности, покрытой пленкой углеводородов, чем к собственно составляющим цементного камня. При этом неизбежно повышается давление кристаллизации продуктов коррозии на стенки пор камня. [c.57]

На первый взгляд может показаться, что атом водорода, не имеющий собственного дипольного момента, не должен давать никакого вклада в скачок потенциала. Однако это не так, поскольку в неоднородном силовом поле у поверхности могут происходить сильная поляризация адсорбированных атомов и образование наведенных диполей, т. е. пространственное разделение зарядов и соответствующее возникновение скачка потенциала. Кроме того, величина X частично обусловлена вытеснением с поверхности диполей воды при адсорбции атомов водорода. [c.78]

На первый взгляд может показаться, что атом водорода, не имеющий собственного дипольного момента, не должен давать никакого вклада в скачок потенциала. Однако это не так, поскольку в неоднородном силовом поле у поверхности может происходить сильная поляризация адсорбированных атомов и образование наведенных диполей, т. е. пространственное разделение зарядов и соответствующее возникновение скачка потенциала. [c.85]

Прямое доказательство может быть получено методом дифференциального изотопного обмена. В случае собственной ( биографической ) неоднородности после адсорбции адсорбированные частицы продолжают отличаться между собой по энергиям связи с поверхностью. При наведен- п/.) ной неоднородности с заполнением меняется энергия связи всех адсорби-рованных частиц с поверхностью и энергия активации процесса адсорбции исходных частиц из раствора. Находящиеся же на поверхности адсорбента частицы в этом случае энергетически между собой не отличаются. [c.97]

Множество проблем, касающихся цвета в промышленности, связано со сложными красочными слоями. Лаковая пленка придает поверхности глянец, оживляет цвет и фактуру основы слой воска делает то же самое. Бумага образует основу, которая делает шрифт удобочитаемым и в то же время скрывает буквы, напечатанные на обороте или на нижележащем листе. Ткань представляет собой слой переплетенных (часто окрашенных) волокон. Она может быть непрозрачной, демонстрирующей только собственный цвет, в других случаях — прозрачной, т. е. обладающей собственным цветом и в то же время частично пропускающей свет от нижерасположенного объекта (например, нейлоновые чулки). Красочный слой служит для того, чтобы скрыть нежелательный цвет объекта. Эмаль в виде непрозрачного покрытия, состоящего из пигмента в стеклянной среде, придает свой собственный стабильный цвет порой неоднородной и непривлекательной поверхности металла. Керамическая глазурь придает цвет и защищает от проникновения влаги в керамические изделия различного назначения. Различные пластмассовые изделия, такие, как отделочные плитки, выключатели и др., содержат тонкие пигментированные слои. [c.443]

Рассеяние обусловливается тем, что материал не является строго однородным. В нем имеются граничные поверхности, на которых звуковое сопротивление внезапно изменяется, поскольку там соприкасаются по сути два вещества с различной плотностью или скоростью звука. Такими неоднородностями могут быть, во-первых, просто посторонние включения, например неметаллические включения в поковках или поры. Во-вторых, ими могут быть собственно дефекты материала — естественные или намеренно полученные, как пористость в материалах, изготовленных методами порошковой металлургии. Однако возможны и материалы, неоднородные по самой своей природе, например литейный чугун, который представляет собой конгломерат зерен феррита и графита, совершенно различных по своим упругим свойствам. В других случаях кристаллиты различной структуры и разного химического состава как бы пронизывают друг друга, как в латуни и сталях. Но даже если материал состоит только из кристаллов одного вида, он может быть неоднородным для ультразвуковых волн, если зерна расположены беспорядочно, поскольку отдельные кристаллы всегда имеют различные упругие свойства в различных направлениях, а следовательно, и разные скорости звука. Такие материалы называют анизотропными. Упругая анизотропия является обязательным свойством металлов только у разных металлов она проявляется более или менее резко. [c.129]

В соответствии с суш,ествующими представлениями [2, 170], поверхность стали в электролите представляет собой короткозамкнутый многоэлектродный гальванический элемент, составленный из большого количества микроэлементов. Возникновение микрогальванических элементов связано, во-первых, с неоднородностью металлической фазы, которая изменяется вследствие термической и механической обработки, во-вторых, с неоднородностью пленок окислов и загрязнений на поверхности металла и, в-третьих, с неоднородностью жидкой фазы, что обусловлено разницей концентраций как собственных ионов металла в электролите, так и ионов растворенного вегцества и газов. [c.17]

К коррозии металла (растворению металла) приводит протекание собственно анодной реакции. Если поверхность металла и коррозионная среда однородны, реакции (1.1) и (1.2) протекают с одинаковой скоростью в любой точке поверхности металла, и металл растворяется равномерно обитая коррозия). Поверхность реальных металлов и сплавов обычно неоднородна, различной по составу может быть и коррозионная среда. Это приводит к тому, что анодная реакция ионизации атомов металла сосредоточивается на отдельных небольших участках поверхности металла, а на остальной поверхности протекает катодная реакция, т. е. имеет место локальная коррозия. [c.13]

Все рассмотренные зависимости получены в предположении непрерывных функций распределения по энергиям адсорбции. Однако, исходя из конечного числа тех структурных факторов, которые, как было упомянуто в начале данной главы, могут определять различия в энергиях адсо збции на разных местах поверхности ( собственную Р1еоднород-ность), на твердых электродах достаточно широкую и непрерывную функцию распределения по энергиям адсорбции ожидать трудно. Возможность описания экспериментальных данных уравнениями, отвечающими непрерывным функциям распределения, ио-видимому, связана с тем, что эти функции являются аппроксимацией более сложных распределений мест ио энергиям адсорбции. Необходимо учитывать ограниченную точность экспериментального определения заполнений. Расчет на ЭВМ, иаиример, показал, что изотерму, отвечающую прерывной неоднородности с пятью группами мест, на каждой из которых выполняется изотерма Лэнгмюра, экспериментально трудно отличить от логарифмической изотермы. [c.95]

Аналогичного вида соотношения. могут быть получены не только исходя из предположения собственной неоднородности поверхности (как это делалось выше), но и в случае отталкива-тельного взаимодействия между частицами или при их взаимодействии через металл , т. е. так называемой наведенной неоднородности. [c.96]

Хотя большая часть экспериментальных данных по кинетике адсорбции органических веществ на электродах из металлов группы ллатины формально описывается соотношениями, отвечающими адсорбции на неоднородных поверхностях, на сегодняшний день остается открытым вопрос о том, в какой мере подобный характер кинетики адсорбции обусловлен собственной неоднородностью поверхностей платиновых металлов и в какой связан с наведенной неоднородностью. [c.105]

О, адсорбированные анионы, адатомы металлов и др.) а/ и ttj/i — соответствующие значения адсорбционных коэффициентов. Уравнение отвечает аддитивному влиянию различных адсорбированных частиц на энергию активации процесса хемосорбции органического вещества. В случае собственной неоднородности поверхности уравнение (3.57) выполняется при условии, что адсорбция различных компонентов происходит на одних и тех же адсорбционных центрах и энергии адсорбции на i-x местах компонентов А, В, С... связаны между собой простой связью (ЛО°а) =а (ДО°в) = a"( AG° ). .., т. е. вид функции распределения для различных компоненто.в сохраняется неизменным. Одновременное выполнение названных условий при адсорбции веществ, сильно отличающихся по своей химической природе, представляется маловероятным. Возможна некоррелируемость или сложная связь свободных энергий и энергий активации процессов хемосорбции различных частиц. Соответственно уравнения, выражающие зависимость Уа от 0i, могут отличаться от уравнения (3.57) и быть значительно более сложными. Аддитивность в большей мере соответствует модели наведенной неоднородности, когда частицы различных сортов одновременно участвуют в соз-.дапии общего дипольного потенциала на поверхности или определенной плотности электронного газа. [c.111]

В том, что теплота хемосорбции нередко меняется со степенью заполнения поверхности, нет ничего удивительного. Это, собственно, следует уже из материала, приведенного в предыдущем разделе. Примеры та.кой зависимости даны иа рис. ХУ-5. Обычн-о ее объясняют либо неоднородностью поверхности, либо энергетическим распределением центров адсорбции (гл. XIV, разд. Х1У-14). (В реальных системах возможен комбинированный механизм изменения теплоты хемосорбции.) [c.511]

В рассмотренных простейших примерах видны некоторые существенные особенности электронной кинетики. Они сводятся к возможности имитации классической кинетики и кинетики на неоднородных поверхностях, к эффектам активирования и торможения, к влиянию па процесс различных факторов, вызывающих генерацию или разрушение дефектов. Характерны антагонистические действия добавок доноров и акцепторов,, и можно ожидать компенсационных эффектов при введении с.мссей добавок и противоположного поведения п- и р-полупроводников. Любопытно, что в этом приближении для полупроводников с собственной проводимостью можно ожидать сходных эффектов, так как хотя электропроводность их растет как при добавлении акцепторных, так и при добавлении донорных примесей, но, поскольку переходный комплекс имеет определенный знак, рост электропроводности будет в одном случае сопровождаться ростом активности, а в другом — его падением. [c.19]

Таким образом, можно признать, что атомы более активного компонента и в сплаве являются более анодными по сравнению с атомами более устойчивого компонента, на которых преимущественно реализуется катодный деполяризующий процесс. Такие субмикрокатоды и аноды, естественно, не обладают топографической стабильностью, т. е. стабильностью местоположения. Анодные атомы после первого анодного акта переходят в раствор и исчезают с поверхности. Катодные атомы могут поверхностной диффузией перемещаться к центрам кристаллизации и выделяться в виде собственной фазы устойчивого катодного компонента или за счет объемной диффузии давать более коррозионностойкие поверхностные слои сплава, более обогащенные устойчивым компонентом по сравнению с исходным сплавом. Экспериментальным подтверждением электрохимической неоднородности поверхности сплава типа твердого раствора (конечное субмикромасштабе) может служить [c.28]

Концепция неоднородной поверхности ( активные центры ) физически обоснована и в течение многих лет широко используется в теории катализа [75, 76]. Однако весьма сомнительным выглядит постулат Тёмкина, согласно которому сродство мест (или небольших групп мест, соответствуюших поверхностным площадкам в трактовке Тёмкина ) будет изменяться с покрытием строго линейно. Поскольку тип хемосорбционной связи зависит от соотношения между потенциалом ионизации адсорбата и работой выхода электрона из металлической подложки, то изменение работы выхода само по себе уже является достаточной физической основой для собственной неоднородности. На самом деле, можно ожидать, что вероятность появления мест с весьма большой энергией и остаточной валентностью будет экспоненциально падать-с увеличением энергии, как это рассматривается, например, при анализе распределения выступов, появляющихся в процессе роста кристалла, и в экспоненциальном адсорбционном уравнении Зельдовича [77]. [c.425]

Частотная зависимость соответствует релаксационному эффекту, обусловленному конечной скоростью стадии образования промежуточной частицы, адсорбированной на электроде (в случае электрода с собственно неоднородной поверхностью следует ожидать целого спектра констант скорости для этой стадии ). Представляется, что когда для определения адсорбционной псевдоемкости, например платины [22, 133], используется метод быстрого гальваностатического заряжения, то равновесие в стадии I должно нарушаться и значение потенциала, измеренного в процессе анодного окисления водорода, может включать составляющую перенапряжения . Действительно, эта точка зрения была высказана Долиным и Эршлером [33] еще в 1940 г., однако в последующих работах [135] она, по-видимому, игнорировалась. Аналогичный довод можно высказать и в отношении метода развертки потенциала [136], в котором измеряется зависимость тока заряжения от времени и полученные данные используются для определения С (см. также [38, 39]). Таким образом, интегралы токов заряжения, взятые по времени, и кажущиеся значения псевдоемкости являются обычно функциями скорости развертки [136]. [c.465]

Существование активных центров двух родов, вводимое в теории гидрогенизации, представляется гораздо более вероятным а priori, чем оно могло казаться некоторое время тому назад. Соображения, что для активации разных реагирующих веществ (например, водорода и азота в синтезе аммиака) требуются разные химические компоненты смешанного катализатора, высказывались неоднократно. К настоящему времени накопилось много данных также о структурной неоднородности поверхности несмешанных катализаторов [69]. Поэтому вывод о различии участков поверхности, активирующих разные молекулы, вполне правдоподобен. Ниже приводятся кинетические доказательства в пользу этого факта. Собственно говоря, в скрытом виде предположения о двух родах активных центров делались уже и раньше. Так, в работах Хин-шельвуда и сотрудников [70, 71] по изучению кинетики реакции [c.11]

Рассмотрение микрокинетики гетерогенной реакции восстановления галогенидов тугоплавких металлов водородом на неоднородной поверхности (на примере реакции Гв- -ЗНа->- УГ-1-6НГ) привело нас к выводам, что собственно реакция, т. е. выделение единичных атомов металла, локализовано на участках с максимальными теплотами адсорбции На, лежащими в пределах узкой полосы (0,8 1)дшах- Если кристаллизационные затруднения малы, т. е. величина критического зародыша составляет несколько атомов, то практически ход кривых кристаллизации не должен отличаться от хода кривых скорости реакции. При наличии кристаллизационных затруднений ход кривых скорости кристаллизации должен стать более крутым, чем ход кривых = f (д), за счет того, что на дефектах поверхности (т. е. там, где дн, максимально) работа образования критического зародыша меньше, чем на идеальной поверхности (т. е. там, где дн минимальна). [c.53]

В заключение авторы надеются, что развитые ими идеи окажутся приложимыми к гетерогенному катализу вообще. Катализатор окисного типа рассматривается ими как поверхность, ионы которой склонны к перемещениям в известных пределах. В собственном окружении ионы катализатора расположены в состоянии псевдостабильного равновесия. В зависимости от катализатора некоторые вещества оказываются способными индуцировать структурные сдвиги атомов или ионов образующих поверхность компонентов, давая при этом комплексы, подвергающиеся реакции. Разложение комплекса представляет реак-дию, обратную только что описанной. Эти структурные изменения заключаются в изменении координации оперативно расположенных ионов. Хорошо известно, что для катализа доступно очень немного ионов данного катализатора. Кажущаяся неоднородность поверхности катализатора реальна по той причине, что, как уже было объяснено, не все активные в отношении адсорбции ионы расположены в точности одинаковым способом. Для динамического структурного изменения имеется распределение доступности, следовательно, у одних поверхностных ионов оказывается более трудным вызвать координационные изменения, чем у других. [c.240]

Если рассматривать сравнительно низкодисперсные (негативные) эмульсии, кристаллизационный процесс у которых прослеживается при помощи оптического микроскопа, то можно показать, что этот процесс во втором созревании практически прекращается (см. разделы П.З и III.1). Отсюда следует, что химическая сенсибилизация совершается в этом случае на поверхности эмульсионных микрокристаллов и состоит из определенных топохимических превращений. Очевидно, последние должны начинаться с адсорбции сенсибилизирующих веществ на неоднородной поверхности реальных кристаллов, нарушения которой создаются собственными дефектами решетки (выходами дислокаций и других субструктурных элементов). Поэтому можно считать, что начальный момент сенсибилизации заключается в образовании адсорбционных комплексов, некоторые из которых, переходя в раствор, могут вызывать травление, т. е. усиление поверхностных нарушений микрокристаллов. Возможность такого явления действительно подтверждается прямыми опытами [25], как это видно из рис. VIII.6. Здесь показана зависимость времени появления первых следов травления от концентрации тиосульфата. Наблюдения производили при косом освещении с целью более уверенного обнаружения момента начала травления. [c.320]

С. Л. Киперман (Москва, СССР). Несколько замечаний по поводу интересного доклада 6. Помимо данных о влиянии добавок на свойства окиси цинка, в работе изложены результаты кинетических исследований реакции гидрирования этилена. Можно отметить, что в данйой работе наблюдается качественная аналогия с закономерностями той же. реакции на металлах. Действительно, в относительно узких интервалах температур имеют место изменения порядков реакции. По-видимому, такая существенная особенность реакции гидрирования на металлах и окислах не является случайной. Для трактовки кинетических закономерностей авторы исходят из представлений об идеальной адсорбции Лэнгмюра. При такой трактовке возникает противоречие согласно собственным данным авторов, а также ряду предыдущих исследований, наблюдается энергетический спектр участков поверхности окиси цинка. Таким образом, поверхность окиси цинка резко неоднородна и, следовательно, реакции не могут протекать соответственно закономерностям идеальной адсорбции. Для трактовки таких реакций требуется применение представлений о процессах на неоднородных поверхностях или учет других факторов, действующих для реального адсорбированного слоя. Отсюда следует, что применение трактовки авторов, исходящих при обработке кинетических данных лишь из идеальной адсорбции, совершенно неправомерно. Те же результаты, в частности, дробные порядки реакции и их изменения более правильно было бы объяснить с позиций представлений о процессах на неоднородных поверхностях, как это, в частности было сделано нами для реакции гидрирования этилена на металлах. Отмеченное противоречие, к сожалению, свойственно не только рассматриваемой работе, но и многим другим, в которых по непонятным причинам не привлекаются представления о реальной адсорбции, нозволяюище дать более точную и более современную трактовку. Приведенные замечания показывают, что значимость выводов авторов, основанных на трактовке кинетических характерностей, несколько снижается. Заметим также, что вывод о выполнении механизма Лэнгмюра — Хиншельвуда, сделанный в обсуждаемой работе, по тем же причинам является необоснованным. Следует сказать, что если, например, был бы доказан в данном случае механизм Тв гга (как это [c.130]

Если адсорбирующийся ион приближается к поверхности кристалла вдоль линии, перпендикулярной к этэй поверхности и проходящей через поверхностный ион с зарядом того же знака, что и его собственный заряд, то он будет- испытывать отталкивание, Электростатическое слагаемое возникаюп1их сил отталкивания также выражается уравнением (17), но направление действия последних противоположно по сравнению с направлением сил, для которых было выведено уравнение (17), Участки поверхности, расположенные точно посередине между поверхностными ионами, ие оказывают электростатического влияешя на адсорбированный иои. Поэтому в пределах тех небольших расстояний, на которые распространяется действие электростатических сил, последние вызывают появление периодического неоднородного поля. Движение одиночного адсорбированного иона вдоль поверхности может затрудняться наличием этих периодических различий в величине и направлении действующих сил. [c.35]

Изгибные колебания тонких дисков удобно использовать для идентификации типов колебаний, соответствующих всему измеренному спектру собственных или резонансных частот. В силу относительно невысокой изгибной жесткости тонких пластин две низшие моды изгибных колебаний обычно имеют собственные частоты, меньшие частот, соответствующих другим модам. Поэтому можно рекомендовать по двум измеренным низшим частотам колебаний дисков вычислить ориентировочные значения характеристик упругости, по ним рассчитать весь интересующий участок спектра собственных частот, по которому можно определить уточненные значения характеристик упругости, а также степень их неоднородности. Точное определение свойств материала при изгибных колебаниях затруднено сильной зависимостью собственных частот от толщины, вследствие чего при малых размерах образцов непаралдельность плоских поверхностей может привести к заметным погрешностям вычислений. Последнее особенно важно для керамических образцов. [c.76]

В отличие от систем, наполненных или армированных минеральным наполнителем, в системах, армированных полимерными наполнителями, характер изменения морфологии связующего определяется возможностью диффузии связующего на границе раздела в дефектные области армирующего полимерного материала. При изучении [100] системы на основе эпоксидной смолы или анилино-фенолоформальдегидной смолы, армированной вискозными или капроновыми волокнами, было найдено, что при введении волокна на электронно-микроскопических снимках обнаруживаются две зоны собственно связующее и волокно с типичной морфологией ориентированного состояния (ламеллярные паракристаллы). Четкая граница раздела фаз отсутствует, хотя и имеется четкий оптический контраст, обусловленный структурной неоднородностью наполнителя, кристаллические элементы которого остаются без изменений. Для связуюп1его, находящегося в контакте с волокном, характерна более однородная и состоящая из более мелких, образований структура. Это связано с тем, что влияние поверхности на релаксационные процессы препятствует агрегации структурных элементов связующего в более крупные образования. Вместе с тем в случае полимерного наполнителя связующее оказывает влияние на морфологию наполнителя. [c.52]

В микропорах адсорбционный потенциал существенно повышен. В работе [99] на основании экспериментальных данных было постулировано гауссовское распределение объемов адсорбционного пространства микропор по адсорбционным потенциалам (уравнение (1.15)). В случае непористых или крупнопористых адсорбентов энергия адсорбции зависит от собственной неоднородности углеродной поверхности. Примером могут служить зависимости дифференциальных теплот бензола для микропористого угля и непористой сажи от безразмерной величины адсорбции (рис. 21). При PIPs=0,2 для угля завершается заполнение микропор, а для сажи—формирование монослоя. [c.61]

Конкретными причинами возникновения электрохимической гетерогенности поверхности раздела металл— электролит)> при коррозии металлов вследствие неоднородности жидкой фазы являются следующие различие в концентрации собственных ионов данного металла в элек тролите, различие в концентрации нейтральных солей в растворе, различие в pH, различие в концентраций кислорода или других окислителей. [c.558]

Лакокрасочный материал выбирается с учетом многих факторов— адгезии к пластмассе (об этом говорилось выше), назначения и условий работы изделий, природы пластмассы. Некоторые термопластичные пластмассы, такие как АБС-сополимеры или производные целлюлозы, содержат пластификаторы. Они могут постепенно мигрировать в лакокрасочные покрытия, вызывая их окрашивание и размягчение. Иногда происходит так называемое вытекание пигментов или красителей — миграция их из пластмассы в покрытия или из одного покрытия в другое. При вытекании красителя из пластмассы рекомендуется нанести на ее поверхность сначада темный грунтовочный слой или Слой алюминиевой пудрьь Это позволяет защитить верхний слой покрытия. Следует учесть, что при отделке просвечивающими красками изделий из прозрачной пластмассы или при нанесении покрытия с тыльной стороны таких изделий будет заметна и их собственная окраска (например, желтоватая у изделий из полистирола и многих полиакрилатов). Следствием этого явится неоднородность цветового тона. [c.54]

Это отставание обусловлено в значительной мере теми экспериментальными трудностями исследования процессов разряда-ионизации металлов, которые связаны с некоторым специфическими особенностями этих процессов. Во-первых,, реакции разряда-ионизации металлов сопровождаются переходом реагирующих частиц металла из одной фазы в другую, в отличие от окислительно-восстановительных реакций, при которых в переносе заряда через границу фаз участвуют только электроны. В случае твердых металлических электродов эта особенность может приводить к трудноконтролируе- мым изменениям истинной величины поверхности, ее активности и степени неоднородности. Во-вторых, для большинства металлов скорость собственно электрохимической стадии настолько высока, что даже при использовании современных нестационарных методов удается измерять с достаточной сте [c.25]

Для технических металлов характерна электрохимичес-кая неоднородность (гетеро-генность) поверхности, т. е. различие значений электрохимических потенциалов на ней. Причин, вызывающих такую неоднородность металлической поверхности, много. Они могут быть связаны с неоднородностью металлической и жидкой фаз, а также с различиями физических условий. К основным факторам неоднородности металлической фазы относятся различные металлические и неметаллические включения, наличие границ у зерен кристаллитов, неодинаковый их химический состав, неоднородность защитной пленки, например различная ее сплошность, наличие микропор, неодинаковые по значению внутренние напряжения. К основным факторам неоднородности жидкой фазы относятся различия в концентрации как собственных ионов металлов, так и других веществ — нейтральных солей, окислителей, ионов водорода (pH). Разные температуры у отдельных участков поверхности металла, различные электромагнитные и электрические поля от каких-либо внешних источников также являются факторами [c.34]