Диацетилен в диметилформамиде

Растворимость диацетилена подчиняется закону Генри лишь при высоких температурах и большем содержании воды в растворителе (т. е. когда мольная доля диацетилена в растворе не превышает 0,2). Данные, полученные для диацетилена, хорошо согласуются с преобразованным уравнением Кричевского — Ильинской (VI-16). В табл. VI- приведены значения коэффициентов и р, входящих в это уравнение, для системы диацетилен — диметилформамид — вода. [c.233]

Коэффициенты и р для системы диацетилен—диметилформамид — вода [c.234]

Диметилформамид после второй ступени десорбции поступает в виде орошения на насадочный скруббер, из нижней части которого подается около 10% отходящего после абсорбции ацетилена газа при этом из диметилформамида вытесняется диацетилен, после этого ДМФА, пройдя холодильник, возвращается на абсорбцию. [c.165]

Значительно медленнее полимеризуется диацетилен в растворах. Имеется патентное указание [414] на возможность полимеризации диацетилена в растворе диметилформамида при нагревании. Реакция происходит экзотермически и приводит к образованию твердого продукта коричневого цвета, который используется для получения из него поверхностноактивных порошков, обладающих большой абсорбционной способностью. [c.68]

В насадочном абсорбере 9, орошаемом маслом или небольшим количеством диметилформамида (ДМФ) из газа абсорбируется диацетилен, а в абсорбере 10 диметилформамидом поглощается почти весь ацетилен и двуокись углерода. Оставшийся газ, состоящий в основном из водорода и окиси углерода, частично исполь- [c.116]

Газы электрокрекинга углеводородов сжимают в компрессоре 2 до давления 18—20 кГ см [1, 7]. Сжатые газы через маслоотделитель 3 и холодильник 4 поступают в ресивер 5. Сжатые газы в холодильнике 4 охлаждаются водой. Из ресивера 5 они направляются в абсорбер 6, в котором небольшим количеством диметилформамида, идущим на орошение аппарата, отмываются гомологи ацетилена. При этом из газов электрокрекинга углеводородов почти нацело извлекаются диацетилен и частично винилацетилен и метилацетилен. [c.134]

Отсюда диметилформамид поступает в абсорберы ацетилена 27 и диацетилена 26. Насыщенный диацетиленом в колонне 26 диметилформамид проходит отдувку от диацетилена в колонне 40. Отдувка производится под атмосферным давлением. [c.96]

Определение способности к взрывному распаду фракций высших ацетиленов состава метилацетилен 10,5— 10,9% винилацетилен 7,5—7,8% диацетилен 32,7— 29,7% ацетилен и др. 50%, выделяемых при нагревании отработанного диметилформамида, показало, что при пониженных давлениях (от 200 до 717 мм рт. ст.) смесь не взрывалась. [c.180]

Для выделения ацетилена нри помощи диметилформамида из газов пиролиза метана этн газы после очистки и сжатия до 12 ат направляют на абсорбционную установку [60]. Первоначально в отдельном абсорбере при орошении небольшим количеством диметилформамида извлекается диацетилен. Из этого абсорбера диме илфор-мамид направляется в десорбер, где диацетилен выдувается отходящими газами. [c.63]

Схема поглощения ацетилена с применением диметилформамида для газов эпектрокрекинга метана заключается в следующем газ промывают под абсолютным давлением 11,5 ат в две ступени на первой ступени при небольшом орошении поглощается диацетилен и небольшое количество ацетилена (около 5% от содержания его в газе), а на второй — основная масса ацетилена. Насыщенный ацетиленом диметилформамид, вытекающий из второго по ходу газа абсорбера, дросселируется до абсолютного давления 1,7 ат в стабилизатор в нижней части стабилизатора поддерживается температура около 87° С, в результате чего из него выделяются растворенные газы и частично ацетилен, которые возвращаются на абсорбцию. На второй ступени нри давлении 1 ат в десорбере, в кубе которого поддерживается температура около 120° С, выделяется ацетилен, который после промывки от унесенных паров ДМФА направляется на использование. [c.165]

При синтезе гомологов диацетилена рекомендуется применя йь в качестве растворителей главным образом спиртзы — метило й и этиловый. Если исходные ацетилены — мал о растворимые вещества, то используют эфир и тетрагидрофуран, а в случае еще более труднорастворимых — диметилформамид. Полухлористую медь берут в количестве 1—2 г на 1 моль исходного ацетилена, а алкил-амин — около 1,8 моля на 1 моль моноацетилеНа. Во избежание автоконденсации исходных 1-бромацетиленов и образования симметричных диацетиленов рекомендуется вести реакцию в строго определенных для взятых ацетиленов условиях. Важным фактором является также наличие в реакционной среде лишь каталитических количеств иона одновалентной меди ( 1 %), что достигается добавлением в нее восстановителя — солянокислого гидроксиламина, поддерживающего постоянную концентрацию этого иона. Медленное добавление бромацетилена и хорошее перемешивание реакционной смеси, а так ке соблюдение строгого температурного режима для данного ацетилена и амина являются основными условиями проведения этой реакции. Недавно было показано, что этот метод может быть использован для синтеза диацетиленовых (о-аминов, аминокислот и их производных [341]. [c.47]

Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Очищенный таким образом диацетилен обладает степенью-чистоты, требуемой при физико-химических исследованиях [Ю] Этим же способом пользуется в промышленности для выделения диацетилена и винилацетилена из смеси их с ацетиленом 150]. ]Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. В качестве растворителей для этого используются метанол, диметилформамид, N-ме-тилпирролидон, ацетон, керосиновые фракции нефти и др. При этом, однако, необходимо учитывать возможность взаимодействия диацетилена с растворителем, как это имеет место в случае К-метилпирролидона-2 [382—384]. При пропускании диацетилена через N метилпирролидон-2 при охлаждении образуется устойчивый кристаллический комплекс, в котором молекулярное-отношение диацетилена к метилпцрролидону равно 1 1. Этот комплекс при нагревании до 30 50° С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена — 38,4 мол. %, метилацетилена — 16,4 мол. % и диацетилена — 45,1 мол.%. После пропускания этой смеси через К-метилпирролидоп-2 при 0° С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав ацетилена — 55,7 мол.%, метилацетилена —42,2 мол.7о и диацетилена — 2,1 од.7о- При нагревании кристаллического комплекса до 40" С образуется газ, содержащий 96,1 мол. % диацетилена. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [c.57]

Реакция протекает в растворе диметилформамида и метанола в тех же условиях, что и конденсация ацетиленов. HanpHMejS реакция диацетилена с бромпроизводным фенилацетилена происходит при температурах от О до 50° G и приводит к образованию смеси фенилтриацетилена и фенилтетраацетилена, соотношение которых зависит от молярных соотношений исходных веществ и температуры реакции (общий выход продуктов около 98%). Подобным образом диацетилен конденсируется с бромпроизводными пен-тен-4-ола-1, пентен-3-ин-4-ола-1 и некоторыми бромпроизводными моноацетиленов. [c.109]

Вследствие этого же спирты в некоторых случаях могут быть использованы в качестве растворителей при получении этинилвиниловых тиоэфиров. Особенно пригодным для этой цели оказался метанол (Франке [667] Гусейнов, Прилежаева, Шостаковкий [669]). Природа растворителя сильно влияет и на скорость реакции (Елсаков, Петров [646]). Так, наибольшая скорость присоединения меркаптанов и селеноспиртов к диацетилену наблюдалась в диметилформамиде, а наименьшая — в метаноле. [c.128]

Диацетилен вступает в сополимеризацию не только с алифатическими и циклическими аминами, но и, вообщ е, с некоторыми гетероциклическими соединениями (пиридин, тетрагидрофуран, тиофен) [766а]. Взаимодействие происходит при комнатной температуре в отсутствие катализатора. Особенностью этих реакций является то, что они протекают с раскрытием кольца исходного гетероциклического соединения и приводят к образованию непредельных гетероцепных сополимеров. Сополимеры диацетилена с пиридином, тетрагидрофураном и тиофеном представляют собой окрашенные порошки, нерастворимые в органических растворителях, включая диметилформамид, диметилсульфоксид и гексаметапол. Нерастворимость этих сополимеров в концентрированной серной кислоте свидетельствует об отсутствии в них гомополи-адеров взятых в реакцию гетероциклических соединений. Предпо- [c.169]

Взрывы диацетилена часто связаны с его полимеризацией, начинающейся при температуре немного выше 0° С. Полимеризация ускоряется при соприкосновении газа со стеклом, сталью и особенно с ржавчиной. Диацетилен, как и другие ацетиленовые углеводороды, легче полимеризуется в растворителях — в диметилформамиде, Ы-ме-тилпирролидоне и др. В нейтральном водном растворе в темноте диацетилен сравнительно ста- [c.39]

Для химических синтезов возможно применение ацетилена с различным содержанием примесей. Состав ацетилена-концентрата зависит от способа концентрирования при использовании низкотемпературных растворителей можно получить более чистый ацетилен. В табл. VI-1 указан состав ацетилена-концентрата, полученного различными способами Из приведенных данных видно, что при абсорбции селективными растворителями (диметилформамидом и N-метил-пирролидоном) ацетилен имеет примерно одинаковый состав при использовании аммиака и керосина удается полностью очистить ацетилен от диацетилеиа и винилацетилена. Наиболее сложна очистка от метилацетилена, который гораздо больше, чем диацетилен и винилацетилен, растворяется в селективных растворителях (в диметилформамиде в 3,5 раза, в N-метилпирролидоне в 50 раз) и приближается по этим свойствам к ацетилену. Тонкую очистку от метилацетилена, если это требуется, можно проводить активированным углем. [c.217]

Процесс выделения ацетилена из газов термического пиролиза 1етана диметилформамидом заключается в следующем (рис. /П1.10). Газ после компрессии под избыточным давлением 11,5 ат юдвергают двухступенчатой промывке. В скруббере I ступени 3 при 1ебольшом орошении абсорбентом поглощается диацетилен и не- [c.205]

ДИАЦЕТИЛЕН (бутадиин) НС=С—С=СН, мол. в. 50,06 — легко сжижающийся газ, т. пл. —36° т. кип. 9,5° di 0,736 n 1,4386 умеренно растворим в воде, хорошо — в органич. растворителях, в 1 объеме диметилформамида растворяется 2500 объемов Д. весьма взрывоопасен, особенно под давлением. По химич. свойствам Д. очень сходен с ацетиленом. Замещение метиновых водородов происходит либо одновременно (примером является комплекс Иоцича HalMg = — = MgHal и др.), либо замещается только один атом водорода, напр. СН=С—G=GNa. С формальдегидом и диэтиламином в отсутствии К та-лизатора легко протекает Манниха реакция НС С-С=СН -I- СНоО -ь (СНз)аКН НС1 — [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология