Термический анализ анализ выделяющихся газов

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Анализ выделившихся газов — это метод оценки газов, образующихся при нагревании и термическом разложении пиролизе) полимеров. [c.195]

Сопоставление значения модуля упругости для ряда материалов показывает, что модули упругости газа и каучука во много тысяч раз меньше, чем" у таких типичных кристаллических тел, как железо и кварц. Пластические массы, текстильное волокно и стекло занимают промежуточное положение. Кроме того, если модуль упругости у каучука и газа растет пропорционально температуре, то модули кристаллических тел, наоборот, падают. Растяжение кристаллических тел приводит к их охлаждению, а сжатие — к разогреванию. У высокоэластических материалов наблюдается обратное явление (методом дифференциального термического анализа можно непосредственно оценить тепловой эффект деформации ) тепло, выделившееся при деформации, снова поглош,ается во время сокраш,ения образца. [c.372]

Газообразные продукты, выделяющиеся при облучении ПММА, были исследованы методом масс-спектрометрического анализа [185, 188, 196, 207]. Основными компонентами образующейся газовой смеси являются Нг, СО, СОг и СН4. Состав смеси приблизительно соответствует составу сложноэфирной боковой группы — СООСНз или, возможно, НСООСН3. В данных, относящихся к процентному содержанию отдельных компонентов в смеси, имеются значительные расхождения, однако общий выход газов в разных работах совпадает. Расчет показывает, что каждый акт разрыва главной цепи полимера сопровождается отщеплением атомов, соответствующих одной боковой группе [185, 196]. Выход газообразных продуктов может быть несколько меньше [188], но значительного отклонения от соотношения 1 1 не наблюдалось. В более ноздних исследованиях в газообразных продуктах был обнаружен метиловый эфир муравьиной кислоты в количествах 5,5 [196] и 6,0 мол.% [188]. Нагревание облученного ПММА при 100° в течение 5 мин, облегчающее диффузию газов из образца, увеличивает содержание в газовой смеси метилового эфира муравьиной кислоты до 14,2 мол.%, снижает относительное содержание СО и СОг и приводит к появлению формальдегида, метилового спирта и мономера ММА в концентрациях, которыми нельзя пренебрегать при рассмотрении процесса [188]. По-видимому, при нагревании облученных образцов выделяются газы, образовавшиеся непосредственно под пучком, однако следует обсудить также возможность термического иромотирования пост-радиационных свободнорадикальпых реакций. Вопрос о том, связан ли распад боковой группы непосредственно с реакцией разрыва основной цепи или эти две реакции независимы друг от друга, будет рассмотрен исходя из предложенных механизмов деструкции. [c.103]

ИК-спектры полиазинов показывают наличие интенсивной полосы поглош,ения при 1670 см , характерной для валентных колебаний связи С=0, а также полосы при 1600 см , указывающей на присутствие связей G=N. Полиазины — термически нестойкие вещества. Даже наличие системы сопряженных двойных связей не приводит к повышению термостойкости этих полимеров. Так, полиазин из глиоксаля разлагается при нагревании до 210" , причем разложение происходит взрывообразно. Убыль в весе, обусловленная выделением газообразных продуктов, составляет 67,5 % от начального веса полимера. Хроматографический анализ показывает, что выделившиеся газы содержат 67,49% азота, 5,39% водорода и 27,12 % аминов, углеводородов и воды (следы). [c.274]

Состояние и форма водорода, сорбированного медными скелетными катализаторами, исследовались [58] методом программированной термической десорбции в потоке инертного газа с термографической регистрацией тепловых эффектов и хроматографическим анализом продуктов десорбции. По данным газохроматографического анализа, в продуктах термодесорбции из скелетного медного катализатора кроме водорода содержится метан, начинающий выделяться при температуре выше 400 С. Ошибка в расчете общего количества десорбированного водорода, обусловленная наличием метана, не превышает 1%. [c.60]

Короткая дуга в воздухе является неподходящим объектом для изучения основных характеристик дугового разряда. Это объясняется тем, что и в газе и на поверхности электродов протекают интенсивные химические и термические процессы. Дуга существует в турбулентной смеси газов или паров, которые частично выделяются из электродов и частично поступают из окружающей атмосферы или возникают в результате реакций. Кроме того, разрядный столб, фиксированный между двумя точками на электродах, имеет вдоль своей длины различные диаметры и структуру. Поэтому короткая дуга, которой в прошлом занимались очень многие, не поддается простому анализу. Далее будет показано, как можно преодолеть эти трудности. [c.269]

Окончательное использование указанных природных марганцевых руд требует дальнейшего изучения характеристик физикохимического реагирования. Анализ твердой фазы при взаимодействии сернистого ангидрида с марганцевой рудой показал, что содержание сульфидной серы ничтожно мало (0,014—0,06%), вся сера из газа связывается в сульфатную серу. Для предварительной оценки возможностей многократного использования реагента, после цикла поглощения сернистого ангидрида манганитом, осуществлялось термическое разложение сульфата марганца при 900—1000° С в токе воздуха в течение 2 ч. В твердом материале определялось общее содержание серы. Поглотительная способность манганита при пятикратном поглощении сернистого ангидрида несколько снижалась. Это объясняется тем, что при термическом разложении сульфата марганца не полностью выделяется поглощенная сера. В твердой фазе оставалось до 50% уловленной серы, что приводило в дальнейшем цикле к снижению степени очистки газа от сернистого ангидрида. Для увеличения скорости термического разложения сульфата марганца необходимо повышение температуры обжига. [c.132]

Образующийся в процессе окисления предельных углеводородов (принимаемых за метан) СОг тотчас же поглощается гидроксидом калия. Прокачивание в сосуд с КОН повторяют до постоянного объема, после чего печь снимают с трубки и выключают. Трубку охлаждают влажной тканью до комнатной температуры. Газ вновь прокачивают сначала через охлажденную трубку, потом через раствор пирогаллола для освобождения от кислорода, который мог выделиться в результате термического разложения оксида меди, и затем окончательно замеряют объем газа. Полученное уменьшение объема газа в сумме с объемом СОг, поглощенного гидроксидом калия, после сжигания водорода принимают за сум.му предельных углеводородов. Остаток газа после сжигания предельных углеводородов принимают за азот. Анализ газа на этом считается законченным. [c.328]

Газовая хроматография является универсальным методом анализа с его помощью можно определять неорганические газы, металлы после перевода их в летучие хелатные комплексы, а также большинство органических соединений, включая полимеры, причем анализ можно проводить непосредственно либо после предварительного синтеза летучих производных или проведения термической деструкции. Универсальность метода проявляется и в том, что интервал определяемых концентраций чрезвычайно широк — от пикограммов до граммов. Использование газохроматографических детекторов позволяет проводить определение с исключительно высокой чувствительностью, чаще всего недоступной другим хроматографическим методам. В случае применения недеструктивных детекторов разделенные компоненты можно легко выделить из газовой подвижной фазы. [c.45]

Правильность этого положения подтверждает анализ механизма процессов, протекающих в промышленных печах при термической обработке. В процессе нагревания из глинистого материала непрерывно (с различной скоростью и в различных количествах) выделяются газообразные и парообразные продукты — водяные пары, летучая часть органических примесей, углекислота, сернистый газ и др. При относительно медленном нагревании — со скоростью 5—12 град/мин в начале обжига — в пределах температур 120—180° С удаляется свободная и физически связанная вода. [c.95]

Термическое разложение перхлората гуанидина было исследовано Гласнером и Маковки . Они получили это соединение из хлорида и перхлората натрия. Температура его плавления 240 °С. При нагревании в течение нескольких часов до 300 °С или ниже этой температуры наблюдается только небольшая потеря веса Выше 400 °С после определенного индукционного периода происходит воспламенение с образованием твердого желтого осадка. В интервале температур 300—400 °С разложение протекает с измеримой скоростью. Анализ выделившихся газов показывает, что процесс можно охарактеризовать уравнениями [c.75]

Термическое разложение ачида стронция действительно приводит, как указывает Хартманн, к образованию чрезвычайно активного (загорающегося при вынесении на воздух) коричнево-красного продукта. Полученное вещество выделяет газ при взаимодействии с разбавленной кислотой, но, как показал анализ этого газа, он представляет собой водород. В табл. 1 сведены результаты анализов нескольких приготовленных нами препаратов, где V — объем газа, полученный при взаимодействии той или иной навески препарата с кислотой, а — объем водорода. [c.12]

Теплоту сгорания определяют как такое количество теплоты, которое выделяется при взаимодействии одного грамм-моля соединения с избытком кислорода нрп атмосферном давлении и комнатной температуре, причем продукты находятся в их естественном состоянии ири указанных условиях. Следует подчеркнуть, что химический анализ является существенной частью всех термохимических исследований. Наиример, хлористый метил легко сгорает в воздухе, давая углекислый газ, жидкуюводу и газообразный хлористый водород, который растворяется в воде с образованием соляной кислоты. Кроме того, образуется 6,5% свободного хлора необходимо так ке учитывать тот факт, что на опыте очень трудно приготовить хлористый метил без примеси диметилового эфира. Йодистый метил загорается на воздухе ярким пламенем, но ипамя вскоре гаснет, еслн не подается воздух, обогащенный кислородом при этом иодистого водорода не образуется и весь иод в продуктах реакции обнаруживается в кристаллическом состоянии. Чтобы дать правильное объяснение термическим эффектам, сопровождающим эти реакции сгорапия, надо иметь возможность совершенно точно сопоставлять кало-рпметричес1ше результаты с происходящими при этом химическими изменениями и такими физическими процессами, как растворение НС1 в воде и сублимация иода. Огромной заслугой Томсена [9] и Бертло [10] было то, что еще в прошлом веке они точно определили теплоты образования и сгорания многих тысяч химических соединений, а также нашли теплоты процессов растворения, нейтрализации и разведения. Работая независимо и пользуясь различной аппаратурой, они достигли результатов, находящихся в замечательном взаимном соответствии. Их данные лишь с некоторыми небольшими иоправками [И] до сих пор можно исиользовать как стандартные значения термохимических величин. [c.257]

Райс и Троувелл [243] с помощью испарителя выделяли летучие продукты из полимеров для последующего газохроматографического анализа. Эти продукты могли улавливаться в начальной части колонки или в охлаждаемой ловушке и далее подвергались разделению. Улавливание в начальной части колонки удобно при анализе мелкораздробленных твердых материалов, высококипящих жидкостей и термически стабильных веществ. В этих случаях вода и другие летучие продукты могут быть отделены достаточно быстро. Таким способом было определено содержание ацетона, этанола и воды в нитроцеллюлозе. Выделенные из нитроцеллюлозы гептан, ацетон, изопропиловый спирт и воду собирали в охлаждаемой жидким азотом ловушке и далее разделяли на колонке "(см. табл. 5-16). Найденное с помощью газовой хроматографии содержание воды, равное 0,2—0,6%, хорошо совпадает с результатами метода Фишера (обычно в пределах 0,04%). Улавливание летучих продуктов в охлаждаемой ловушке пригодно для определения воды и фенола в фенольных смолах. Такие полимеры, как найлон 6, можно нагреть выше 100 °С в токе инертного газа, а выделяющуюся [c.329]

Рассмотрение таких методов, которые целесообразно выделить в отдельную группу, можно и начать с газовой хроматографии — исключительно важного приема анализа, нашедшего широкое применение главным образом в анализе органических соединений. Метод восходит к фундаментальной работе Мартина и Синджа, в которой была предложена распределительная хроматография. В газовой хроматографии подвижная фаза газообразна, а неподвижной может быть просто твердая поверхность (газо-адсорбцион-ная хроматография) или тонкий слой жидкости, нанесенный на твердую поверхность (газо-жидкостная). Разделение смеси основано на различном распределении компонентов между этими фазами. Газовая хроматография позволяет разделять и определять вещества, обладающие значительной летучестью и термической устойчивостью. Многие органические соединения обладают такими свойствами. Достоинства газовой хроматографии— высокая степень разделения, относительная простота, низкий предел обнаружения, возможность автоматизации. [c.90]

Примером таких полимеров является полиамид-66, для которого продукты деструкции и остаточные загрязнения различаются. В работе Грейсона и Вольфа [11], изучавших этот полимер, предварительно был проведен тщательный анализ остаточных летучих компонентов. Авторы обнаружили соответствие между продуктами механо-и термодеструкциц. В обоих случаях выделялись такие соединения, как циклопентанон, аммиак, углекислый газ и вода. Однако были найдены значительные различия в распределении продуктов. Так, например, при термодеструкции больше всего образовалось циклопентанона. Хотя это соединение выделялось и при механодеструкции, в масс-спектре присутствовали пики ионов многих других углеводородов, включая этилен. В продуктах механодеструкции отношение аммиак/ циклопентанон больше, чем в продукте термической деструкции. [c.83]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Для стандартных измерений при более низкой чувствительности можнр использовать менее сложную методику [4]. Поток, выходящий из хроматографа, сжигают в кварцевой трубке для сжигания, а образующиеся газы пропускают через слой водной суспензии хлоранилата ртути в течение такого периода, который соответствует времени удерживания исследуемого компонента. При наличии хлористого водорода будет выделяться хлораниловая кислота, которую определяют колориметрически после удаления фильтрацией или центрифугированием нерастворимой ртутной соли. Для определения необходимо присутствие минимум 10 мкг ионов хлора. Этот метод обладает рядом недостатков. Если используют внутренний стандарт или если присутствует более одного пестицида, необходимо в течение одного опыта отбирать несколько проб. Это требует тщательного хронометрирования процесса для этого каждый раз, когда в результате хроматографического анализа известной смеси изменяются параметры, необходимо вновь измерять удерживаемые объемы, если смесь для анализа была взята в количествах, достаточно больших, чтобы получить сигнал от обычного термического детектора. Кроме того, уступы на пиках или пики, возникающие в результате присутствия в пробе непредвиденных соединений, могут нарушить детектирование. Основной недостаток заключается в низкой чувствительности при содержании веществ в количестве менее 1 мкг. [c.579]

В форсированных двигателях значительно усиливается тепловая нагрузка на масляные пленки в цилиндровой группе.. С повышением нагрузок на кривошипно-шатунный механизм толщина пленки уменьшается, относительный прорыв газов при повышенных оборотах увеличивается почти на 607о [4]. В результате осуществляется механическое и термическое разрушение пленки, сопровождающееся глубокими химическими превращениями. В этих тяжелых условиях масляная пленка должна обеспечивать необходимые противоизносные и противозадирные свойства, и не выделять продуктов распада на поверхностях деталей поршневой группы. При анализе условий, в которых [c.57]

Кавенту первый открыл бутадиен,как один из продуктов термического разложения. 15,9 л газа, собранные Нефом, как показал анализ, состояли из 39% метана, 28,6 /о водорода, 23,85% моноокиси углерода и 8,55% этана. Таким образом из прореагировавшего 0,52 моля изоамилового спирта образовалось 0,28 моля метана, 0,20 моля водорода, 0,17 моля окиси углерода и 0,06 мол. этана. Состав олефинов трудно точно определить (с желаемой точностью). Выход- бутадиена относительно больше при 750°, чем при более низкой температуре, хотя в обоих случаях выходы его слишком незначительны. Из 50 г изоамилового спирта было выделено 42 г смеси бромидов этилена и пропилена и 2,5 г тетрабромида бутадиена. Было сконденс ировано из паров значительное количество воды, но смолы не было. [c.145]