Сополимеры гетероцепные

Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности синтетической химии высокомолекулярных соединений. На основе олигомеров получают блок-сополимеры, в которых удается сочетать гибкие и жесткие, гидрофильные и гидрофобные, карбоцепные и гетероцепные полимеры. Очень важным направлением синтетической химии высокомолекулярных соединений является синтез пространственных полимеров на основе олигомеров. [c.58]

Исследованы обменные взаимодействия смесей различных полиэфиров, полиамидов, полиэфиров с полиамидами, а также гетероцепных полимеров с мономерами равновесной поликонденсацией [3, 5, 22, 309-337]. При проведении поликонденсационного процесса в определенных условиях, обеспечивающих протекание с должной скоростью обменных реакций, в конечном итоге происходит образование смешанного полимера со статистическим распределением звеньев по полимерной цепи (статистический сополимер). [c.77]

Необходимым элементом в этой системе должна быть количественная характеристика — степень замещенности , которая показывает количество заместителей в цепи, приходящееся на определенное число атомов углерода (например, на 100), которую мы будем обозначать индексом Сз. Этот индекс может изменяться в очень широких пределах от О — в случае полиэтилена — до 100 —в случае политетрафторэтилена. Этот индекс будет полезен и в случае сополимеров. Для гетероцепных соединений, наряду с этим, целесообразно ввести понятие гетероцепная характеристика , обозначаемое индексом Гх и показывающее число гетероатомов, приходящееся на каждые 100 атомов, входящих в цепь. Этот индекс будет равен 100 в случае тиокола, 50 — в случае полимеров формальдегида, 33 — в случае полимера окиси этилена и т. п. [c.159]

Гетероцепные фосфорсодержащие полимеры и сополимеры [c.270]

Молекула полимера может быть сформирована как из одинаковых по химическому составу и строению мономеров — гомополимеры, так и из мономеров разного строения — сополимеры, или смешанные полимеры. Линейные сополимеры, построенные из крупных химически однородных отрезков (блоков), называются блоксополимерами, а разветвленные сополимеры, главная цепь которых состоит из одних мономеров, а боковые ответвления — из других, называются привитыми сополимерами. Полимеры, главные цепи которых построены из одинаковых атомов, называются го-моцепными, если из различных атомов — гетероцепными. [c.104]

Полипептвды, являющиеся стереорегулярными сополимерами, способны, аналогично другим гетероцепным полимерам, как к реакциям деполимеризации (гидролитической деструкции), так и к разнообразным полимераналогичным превращениям. Специфичность строения макромолекул белков обусловливает возможность протекания сопряженных процессов деструкции цепей и полимераналогичных превращений. Кинетика химических реакций в белках определяется не только реакционной способностью тех или иных функциональных фупп, но и всеми структурными уровнями полимерного субстрата. [c.357]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

В последние годы большое внимание уделяется синтезу различных низкозамещенных производных целлюлозы и привитых сополимеров целлюлозы с карбоцепными и гетероцепными полимерами. Из производных целлюлозы и привитых сополимеров на ее основе могут быть получены различные продукты и изделия с новыми свойствами, что еще больше расширяет области применения целлюлозных материалов. [c.342]

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ИНИЦИАТОРОВ ФОТООТВЕРЖДЕНИЯ И МОДИФИКАЦИИ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ [c.110]

В произ-ве термореактивных П.м. из прнр. полимеров наиб, широко используются производные целлюлозы, из синтетических-широкий класс карбо- и гетероцепных гомополимеров, статистических, чередующихся, блок- и привитых сополимеров, их смесей и сплавов. [c.5]

ПОЛИЭФИРЫ nPO TblE, гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся группировки С—О—С. Алифатические П.п. включают-полиацетали [— HR—О—, где R = И или алкил полимеры алкиленоксидов f—(СНг) ,—О—] , у к-рых атом Н в цепи м.б. замещен (напр., на алкил) сополимеры алкиленоксидов друг с другом (ф-ла I), с ацеталями (II) или виниловыми мономерами (III) [c.51]

Наряду с синтезом поликонденсационных блок-сополимеров, содержащих в своем составе блочные последовательности, различных гетероцепных полимеров, осуществлен синтез и блок-сополимеров на основе блочных компонентов карбо-цепных полимеров. В частности, получены и исследованы полиарилатбутади-еновые и полиариленсульфоноксидбутадиеновые блок-сополимеры при применении в качестве одного из блочных компонентов олигобутадиена и его производных [367-370]. Такое конструирование полимерной цепи открывает новые возможности модификации гетероцепных полимеров. Так, известно, [371], что деформация полиарилатов протекает без образования шейки. Было найдено, что у полиари-латбутадиеновых блок-сополимеров, содержащих до 30% блоков полибутадиена, при деформации возникает шейка, что связано с увеличением подвижности полиарилатной фазы за счет своеобразной пластификации ее блоками бутадиена [367]. [c.84]

Если разветвленные макромолекулы можно рассматривать как испорченные одномерные цепи, то при взаимодействии боковых цепей по концам сшивании) могут образоваться трехмерные полимеры, представляющие собой неправильные или регулярные сетки. Сшивание может осуществляться и с помощью коротких перемычек между цепями, например, типа 8 , где X заведомо меньше 10. Такие пространственные полимеры также могут быть гомо- или сополимерами, органическими, элементоорганическими или неорганическими, гомо-или гетеросетчатыми (здесь термины имеют тот же смысл, что гомо- или гетероцепные в линейном варианте). [c.16]

Методом селективного структурирования и кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимера установлено, что растворимые в о-ксилоле сополн-мерные продукты представляют собой в основном блок-сополимеры, у которых молекулярная масса полиолефиново-го блока имеет порядок 7,5-10 — для ПП и 1,2-10 — для ПЭВД. Состав этих сополиме- ров соответствует содержанию Е 5 в них 5,2% полиамида — для системы ПП—ПА и соответственно 6,6 %—для системы ПЭВД—ПА АК 60/40. [c.183]

Анализ гель-фракций системы ПП—ПА и ПЭВД—ПА АК 60/40 позволил устаповить, что последние представляют собой сополимерные продукты трехмерной структуры, поперечная сетка которых образована гетероцепным компонентом каждой из перерабатываемых систем. Методом кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимеров выделены фрагменты ПП и ПЭВД, молекулярная масса которых имеет порядок 9,2-10 —для ПП и 1,3-10 — для ПЭВД. Состав нерастворимых сополимерных продуктов соответствует содержанию в них 20% поликапроамида — для системы ПП—ПА и 25% смешанного полиамида АК 60/40 — для системы ПЭВД—ПА АК 60/40. [c.183]

Во второй главе рассматриваются общие принципы механо-химического синтеза некоторых новых блок и привитых сополимеров, относящихся к классу карбо- и гетероцепных соединений. Кроме процессов сополимеризации обсуждаются и химические явления, инициированные на твердой поверхности (органической и неорганической). [c.7]

Фотохимич. нроцессы в гетероцепных полимерах могут инициироваться и развиваться непосредственно в цепи. Напр., большая склонность к фотохимич. превращениям полиуретанов, иолишиффовых оснований, полиазинов, ароматич. полиэфиров и полиамидов обусловлена малой величиной энергии перехода п- я в содержащих гетероатомы хромофорных группах, к-рые входят в основную цепь макромолекулы. Интенсивные фотонревращения наблюдаются и в тех случаях, когда гетероатом хромофорной группы ио входит в основную цепь. Примером таких иолимеров может служить сополимер этилена с окисью углерода структуры [—СНа—СНз—С—СНз—СИз—] . Поглощение света [c.386]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Коршак и Мозгова [713] детально исследовали реакцию получения привитых сополимеров, подвергая исходные высокополимеры (в виде волокна или пленки) действию озона или воздуха при нагревании. Б результате этой обработки происходит активирование исходного нолимера за счет возникновения в нем нестойких гидроперекисных групп. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером, и на активных группах возникают прививки. Этот метод позволяет производить поверхностную прививку к любому полимеру, и при его помощи были получены привитые сополимеры таких гетероцепных полимеров, как полиамиды поли-е-капронамид (капрон, перлон) [713, 714, 723, 724, 726, 727], подигексаме-тилепадипинамид (анид, найлон) [715], смешанный полиамид (анид Г-669) [713, 715, 716, 723], полиэфиры полиэтилентерефталат (лавсан, терилен) [681, 717, 721, 723, 725] карбоцепных полимеров, например политрифторхлорэтилен [728] (фторопласт-3) с различными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрилонитрилом, винилиденхлоридом, акриловой кислотой и др. При этом, вероятно, имеет место реакция [c.143]

Для изготовления полимерной упаковки применяются полимеры, сополимеры и различные пластические массы на их основе (табл. 3.1) [1 2 6 8]. По происхождению полимеры и сополимеры делятся на природные (натуральные), синтетические и искусственные по составу основной цепи — на карбо-гетероцепные и элементоорганические по структуре макромолекул — на линейные, разветвленные, пространственные по методам синтеза — на полимеризацнонные и поликонденсационные по поведению при нагревании — на термопластичные (их свойства обратимо меняются) и термореактивные (свойства необратимо изменяются) по агрегатному состоянию — на твердые и жидкие по фазовому состоянию — на аморфные и кристаллические по деформативно-прочностным характеристикам — на жесткие (с модулем упругости при температуре 20 С свыше 1000 МПа), полуж ст-кие (с модулем упругости более 400 МПа), мягкие (с модулем упругости до "20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с замедленной скоростью), эластйки (с модулем упругости менее 20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с большой скоростью) [9]. [c.22]

Диацетилен вступает в сополимеризацию не только с алифатическими и циклическими аминами, но и, вообщ е, с некоторыми гетероциклическими соединениями (пиридин, тетрагидрофуран, тиофен) [766а]. Взаимодействие происходит при комнатной температуре в отсутствие катализатора. Особенностью этих реакций является то, что они протекают с раскрытием кольца исходного гетероциклического соединения и приводят к образованию непредельных гетероцепных сополимеров. Сополимеры диацетилена с пиридином, тетрагидрофураном и тиофеном представляют собой окрашенные порошки, нерастворимые в органических растворителях, включая диметилформамид, диметилсульфоксид и гексаметапол. Нерастворимость этих сополимеров в концентрированной серной кислоте свидетельствует об отсутствии в них гомополи-адеров взятых в реакцию гетероциклических соединений. Предпо- [c.169]

Многократные попытки использования полимера винилпден-цианида для получения волокна не привели к положительным результатам, так как этот полимер мало стоек к действию разбавленных растворов щелочей и даже воды. Однако сополпмеры винилиденцианида с другими винильными мономерами,, в частности винилацетата, значительно более стойки к действию различных химических реагентов, что и определяет возможность и целесообразность практического применения этого сополимера (ири соотношении мономеров в сополимере 1 1) для производства волокна. Волокно пз этого сополимера по характеру кривой нагрузка — удлинение и по внешнему впду очень близко к шерсти, а по устойчивости к истиранпю превосходит все карбоцепные синтетические волокна и некоторые виды гетероцепных волокон, в частности полиэфирное. [c.206]

Влияние величины и природы олигомерного блока для сетчатых полимеров регулярного строения можно проследить на примере продуктов полимеризации различных оли-гоэфиракрилатов. Полимеры олигоэфиракрилатов, образующиеся при отверждении полимеризационноспособных олигомеров, представляют собой сшитые блок- или привитые сополимеры, в которых поли-метакрилатные цени связаны между собой поперечными мостиками олигомерных блоков, или, наоборот, гетероцепные олигомерные блоки закреплены полиметак-рилатными цепями. Изменяя химический состав и молекулярный вес исходных олигомеров, можно в широком интервале варьировать свойства сетчатых полимеров. [c.294]

Скорость процессов деструкции, если о ней судить по выделению летучих в процессе облучения, в сильной степени зависит от особенностей строения гетероцепных полиэфиров (даже однотипных). Так, например, сополимер на основе терефталевой и изофталевой кислот, как это видно из данных табл. 7, является значительно более стойким, чем ПЭТФ и поликарбонат . [c.96]