Водород, орто-пара открытие

В настоящее время твердо установлено, что даже при мягких условиях молекулярный водород может вступать в различные гомогенные реакции в растворе. Однако признание этого факта относится к совсем недавнему времени. Кальвин [4, 5] показал в 1938 г., что при температурах около 100° водород гомогенно восстанавливает ацетат меди(П) или бензохинон в растворе хинолина в присутствии растворенного ацетата меди (I). Для этих реакций ацетат меди(1) действует как истинный гомогенный катализатор, так же как и для других реакций водорода, например орто-пара-конверсии водорода. Вслед за этим, в особенности после 1953 г., было открыто и изучено много других систем, в которых водород претерпевает гомогенные реакции. Большинство из них включает в качестве реагентов или катализаторов ионы или комплексы металлов. Литература по гомогенным реакциям гидрогенизации в настоящее время весьма обширна, [c.337]

Реакция разложения ацетальдегида является исключительно сложной (Траверс, 1935 г.), поэтому надо оставить вопрос еще открытым, тем более, что при фотохимическом разложении происходит, повидимому, распространение цепей, во всяком случае при температурах выше 300°. Следует отметить, что при введении азометана в пропионовый альдегид эффект получается значительно слабее, чем в случае ацетальдегида. Наблюдения над удалением металлических зеркал и над влиянием на превращение пара-орто-водород доказывают, что также и при фотохимическом разложении свободные радикалы получаются лишь в небольшом количестве. [c.271]

Наконец следует упомянуть еще водородную перегруппировку фенолов, открытую А. И. Бродским [5]. Автор, пользуясь дейтерием, установил, что при повышенной температуре водород гидроксильной группы фенолов меняется местами с водородами бензольного кольца, находящимися в пара-и орто-положениях. [c.14]

НОВ до сих пор остается открытым, хотя некоторые исследователи неоднократно указывали на их присутствие в лигнинах [303, 304] Возможно, анализ процессов биосинтеза лигнинов в растениях позволит внести некоторую ясность в представление о путях образования сложноэфирных связей Путь биосинтеза лигнина через шикимовую кислоту с образованием мономерных предшественников лигнина - я-кумаровой, феруловой, синаповой кислот и с последующими стадиями энзиматического восстановления этих кислот до соответствующих замещенных спиртов и дегидрогенизационной полимеризации не объясняет наличия сложноэфирных связей между мономерными фрагментами лигнина, хотя и не исключает их образования Работы по ферментативному дегидрированию ряда фенолов, биогенетически родственных лигнину, но не имеющих С=С-сопряженных с ароматическим кольцом связей в боковой цепи, например пропионгваякона, показали, что в результате воздействия пероксидазы и пероксида водорода образуются дегидро-дипропионгваякон (I), трифенильное производное, обладающее орто-, пара-типом связи и пропионатной сложноэфирной группой (II), димерный сложный эфир (111) и тример, содержащий как орто, o/7/яо-бифенильную связь, так и o/7/яо-дифенилэфирную связь (IV) [305, 306](рис 2 7) [c.124]

В реакциях Н с галогенпроизводными в зависимости от природы галогена могут происходить либо отщепление Н (фторироизвод-ные), либо отщепление галогена (бром- и иодпроизводные), либо оба процесса одновременно (хлорпроизводные). При взаимодействии с 5Н-груипой Н и ОН отрывают с большой скоростью атом водорода. Кроме двойной связи Н может присоединяться к карбонильной, нитро- и циангруппе. Для ароматических соединений весьма характерно открытое отечественными учеными [48] присоединение ОН (и Н) к бензольному кольцу. Этот процесс протекает весьма быстро [ 10 -ь10 ° л/(моль-с)]. Направление атаки в значительной степени определяется природой заместителей в бензольном кольце. В случае метоксифенолов и гидроксибензойных кислот присоединение ОН происходит преимущественно в положениях, активированных электронодонорпыми заместителями ОН и ОСНз [49]. По данным работы [50], в реакции с нитрофенолами ОН присоединяется главным образом в орто-пара-положения относительно групп ОН и N02. Например, при взаимодействии -ОН с 4-нитрофенолом возникают в основном 1,2-дигидрокси- и 1,4-ди-гидрокси-4-нитроциклогексадиенильные радикалы. [c.129]

Гетерогенное орто-пара-превращенне. Древесный уголь способен ускорять орто-пара-превращенне при низких температурах, этот процесс был использован Бонгеффером и Гартеком для получения больших количеств пара-водорода однако при обычных температурах древесный уголь является плохим катализатором, в то время как для платиновой черни наблюдается обратное явление. Эти факты привели к открытию, что многие катализаторы характеризуются отрицательным температурным коэфициентом при низких температурах и положительным при более высоких (Бонгеффер, Фаркас и Руммель, 1933 г.). На рис. 7 представлена графически скорость орто-пара-превращения для различных температур при пропускании 10 см водорода в минуту над 7 г древесного угля. [c.105]

Реакция 3-аминодифениламина с муравьиной кислотой представляет очень удобный метод получения 2-аминоакридина (выход 60%) она проводится в открытом сосуде при 155—175° в течение 2 час. [8]. Эта реакция очень сходна с описанной выше (см. метод д , стр. 380), но идет в гораздо более мягких условиях и только при применении муравьиной кислоты, тогда как описанная на стр. 380 (см. метод д ) проходит под действием любых кислот, за исключением муравьиной. Кроме того, в описываемом здесь превращении могут участвовать только дифениламины, имеющие в Л1е/иа-положении заместители, которые являются сильными орто-и пара-ориентантами (например, 3-ами-нодифениламин, 3-диметиламинодифениламин, 3-оксидифениламин и два 3-аминофенилнафтиламина). Реакция катализируется ионами водорода, для которых установлена оптимальная концентрация [8]. Предполагают, что в качестве промежуточных соединений образуются производные дифениламин- [c.388]

В лаборатории А. И. Бродского был исследован также механизм ряда ранее известных перегруппировок и открыты некоторые новые перегруппировки. Так, в работах с И. И. Кухтенко, Г. П. Миклухиным и И. П. Грагеровым А. И. Бродский нашел, что при нагревании фенола или крезола, меченных дейтерием в гидроксиле, происходит перемещение дейтерия в орто- и пара-положения ядра. Эта новая перегруппировка, названная водородной перегруппировкой фенолов, служит простейшим примером большого класса перегруппировок в ароматическом ряду, в которых остаток, связанный с кислородом, азотом и другими элементами, обменивается местами с водородом ядра. Поэтому она представляет особый интерес. [c.24]

На основании изучения спектров ЯМР подобным борорганическим веществам приписана структура, изображенная на рис. 99. Так был открыт первый из серии прочных ароматических карборанов с полиэд-)ическими молекулами общей формулы ЗпСгНп+г. За ним последовало открытие и остальных членов этой серии, изображенных на рис. 100. Наиболее исследованными оказались весьма интересные по свойствам три прочных декакарборана — орто-(1,2-), мета-(1,7-) и пара-(1,12-), изображенные на рис. 101. Как и на рис. 100, каждый из атомов бора и углерода в этих структурах несет по одному атому водорода, не изображенному на рисунке. Первый из декакарборанов (орто-расположение ацетиленовых углеродов) был открыт в 1963 г. практически одновременно Л. И. Захаркиным, В. И. Станко и сотр. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология