Дегидрирование ферментативное

Ферментативно кетоны могут образоваться н из предельных кислот в результате дегидрирования их и образования перекисей. Вероятно, что кето-группа чаще всего получается у у-углеродного атома. [c.239]

Ферментативное окисление аминов — важный биологический процесс. Так, например, при окислительном дезаминировании аминокислот первоначальное дегидрирование первичных аминокислот до иминокислот приводит к быстрому гидролизу с образованием соответствующего кетона (оксокислоты) и аммиака [c.105]

Ферментативное разложение, вероятно, идет в несколько стадий по схеме дегидрирование, гидролиз, декарбоксилирование и восстановление [c.55]

Большое значение в разнообразных процессах обмена в-в имеет ферментативное Д. Существует два типа подобных р-ций простое Д. (обратимая р-ция) и окислительное Д., в к-ром происходит сначала Д., а затем дегидрирование субстрата. По последнему типу в организме животных и растений осуществляется ферментативное Д. пировиноградной и а-кетоглутаровой к-т-промежуточных продуктов распада углеводов, жиров и белков (см. Трикарбоновых кислот цикл). Широко распространено также ферментативное Д. аминокислот у бактерий и животных. [c.19]

Схема 6.4. Ферментативное дегидрирование кониферилового спирта с образованием феноксильных радикалов [c.108]

Особую группу природных продуктов составляют вещества с тройной углерод-углеродной связью. Большое число их найдено в растениях, грибах, беспозвоночных. Чаще всего в живых организмах они образуются путем ферментативного дегидрирования олеиновой кислоты, содержащей 18 углеродных атомов, В последующих метаболических реакциях окисления и декарбоксилирования происходит укорочение углеродной цепи, в результате чего образуются молекулы, содержащие от 18 до 9 звеньев. Большинство подобных метаболитов растений принадлежит к ряду С,з, грибов — С,д. [c.23]

Рис 2 7 Продукты ферментативного дегидрирования фенолов — предшественников лигнина (305, 306] (I—IV см в тексте) [c.124]

Таким образом, историческое значение разработки идеи активирования кислорода очень велико. Однако попыток систематически проследить взаимосвязь отдельных теорий активирования кислорода при биологическом окислении с представлениями о тех или иных конкретных каталитических или ферментативных агентах до сих пор не предпринималось. Цель нашей статьи — восполнить этот пробел для того этапа развития представлений о биологическом окислении, который предшествовал появлению теории дегидрирования., [c.182]

Автор в свое время пришел к изучению органических катализаторов довольно интересным окольным путем. Первоначально (1926 г.) он намеревался заняться химией белковых веществ и разложить дегидрированием с помощью изатина смесь природных аминокислот до альдегидов, которые предполагалось разделить затем перегонкой. В это время благодаря работам Вильштеттера получила большое распространение теория ферментов, рассматривавшая фермент как коллоидный носитель и активную группу. Эта теория позволяла надеяться, что можно создать искусственный фермент, имея в распоряжении одну лишь активную группу. Можно было предположить, что в результате соединения с каким-либо подходящим коллоидным носителем только благодаря коллоидному состоянию вследствие адсорбции субстрата может возникнуть высокая активность, подобная ферментативной. [c.158]

Ферментативное разложение, вероятно, идет в несколько стадий дегидрирование, гидролиз, декарбоксилирование и восстановление, которые контролируются специальными энзимами. [c.312]

Рис. 10-7. Общее уравнение, показывающее, как NAD действует в качестве кофермента в реакциях ферментативного дегидрирования. Молекула субстрата и продукты реакции выделены красным цветом. Изображена только никотинамидная часть молекулы NAD , остальная же ее часть обозначена буквой R.

Наряду с такими окислениями многие грибы, обладающие стерео-специфичными оксигеназами, осуществляют гидроксилирование почти во всех местах стероидной молекулы. Другие микробные ферментативные воздействия заключаются в дегидрировании гидроксильных групп спиртов, введении двойных связей, восстановлении кето- и оксо-групп и т.д. [c.335]

В природе широко распространены процессы ферментативного окисления. Оксидоредуктазы катализируют дегидрирование, оксидазы — электронный перенос, диоксигеназы — перенос О2 (к двойным связям С=С), а гидрокси-лазы — гидроксилирование связей С—Н кислородом. Дыхательной цепью называют ферментативную систему клеточного дыхания, в процессе которого водород переносится ступенчато от субстрата к молекулярному кислороду. При этом активные группы амида никотиновой кислоты и рибофлавина переносят в промежуточных стадиях атомы водорода (два электрона и два протона), а цитохромы переносят электроны. [c.9]

Как видно из приведенных структур, для ацетиленовых метаболитов грибов характерной особенностью является наличие функциональных групп, представляющих различные степени окисления одного и того же атома углерода, и сравнительно короткая углеродная цепь. Ферментативная реакция дегидрирования, по-видимому, также является обычной в этом ряду, причем образующаяся двойная связь, за небольшим исключением, имеет транс-конфигурацию. [c.20]

Другой альтернативный путь образования тройных связей в природе, согласующийся с рядом твердо установленных в настоящее время биохимических реакций, был предложен Бу-Локком [18]. Согласно его гипотезе, ключевым элементарным актом лри образовании тройной связи является ферментативная реакция дегидрирования более насыщенного предшественника. Возможность прямого дегидрирования насыщенных соединений в олефины под действием соответствующих ферментов в настоящее время достаточно строго доказана. В качестве примеров можно указать на схему превращения янтарной кислоты в фумаровую под действием фермента сукцинатдегидрогеназы, принятую в биосинтезе непредельных жирных кислот [3]. Кроме того, имеются ферментные системы, которые способны осуществлять реакцию дегидрирования между ,- и 10 -углеродными атомами жирных кислот с длинной цепью [26]. [c.343]

Как видно из всего изложенного, гипотеза Бу-Локка об образовании различного типа полиацетиленовых структур в результате прямых реакций ферментативного дегидрирования имеет опреде- [c.345]

Ж лтый окислительный фермент Варбурга (флавннмононуклео-т. д), активный при дегидрировании, построен из протеина и флавин-фосфорной кислоты протеин играет в нем роль носителя , а флавин-фосфорная кислота является простетической, активной группой, которая, однако, может оказывать ферментативное действие только в соединении с носителем . Теореллу удалось осуществить расщепление энзима на компоненты и соединение их снова в энзим. [c.895]

Ж- Дегидрирование янтарной кислоты до фумаровой — единственная реакция, которую нелегко воспроизвести в лаборатории. По типу этот процесс очень похож на ферментативное окисление эфиров жирных кислот с коферментом А при расщеплении жиров (см. выше). Отметим, что в цикле трикарбоновых кислот это дегидрирование стереоспецифично, образуется только транс-изомер и не образуется Г ис-из0мер. [c.261]

МЕТИЛИЗОПРОПИЛКЕТОН (3-метил 2 бутанон) СНХОСН(СНз)., л —92 X, i,< 93 X d 0,81, i, 1,422(> илохо раств. в воде, смешивается с орг. р-рите.чяни, Получ. разложение диметилацетоуксусного эфира окна или дегидрирование центапола-2 ферментативный метод, Р-ритель нитроцеллюлозных лаков. [c.332]

Превращение, которое можно рассматривать как ферментативный вариант этой реакции, ускоряется лактатоксигеназой — гексамерным флавопротеидом с мол. весом 350 000, полученным из My oba terium. В анаэробных условиях фермент продуцирует пируват путем простого дегидрирования [142]. Однако в присутствии кислорода образуется уксусная кислота, причем один из атомов кислорода карбоксильной группы происходит из О2. Поскольку перекись водорода — обычный продукт, образующийся из кислорода под действием флавопротеидов, возможно, что в случае лактатоксигеназы образующаяся перекись водорода непосредственно окисляет пируват в соответствии с уравнением (8-67), [c.273]

Приведенный выше пример переноса водорода in vitro, несомненно, является предвестником многих подобных стереоспе-цифичных синтезов. Проявляется интерес также к изучению методов переноса водорода in vivo. В течение последних десяти лет широко изучались ферментативные процессы переноса водорода в стероидное ядро. Значительная часть этих исследований посвящена гидроксилированию метиленовых групп, в особен- ности в кольце С [ПО]. Имеются сообщения по крайней мере об одной интересной реакции дегидрирования, а именно 1-дегидрировании Д -кетостероидов [111, 112] под. действием различ- [c.358]

На данной схеме приведены четыре реакции, которые циклически повторяются вплоть до полного распада ЖК на ацетильные фрагменты. Первая реакция цикла - дегидрирование, затем идут дегидратация, вторая реакция дегидрирования и заканчивается цикл тиолитическим расщеплением. Таким образом, каждый двухуглеродный фрагмент отщепляется в результате цикла ферментативных реакций р-окисления, которые должны повториться семь раз в случае окисления, например, 16-углеродной пальмитиновой кислоты. [c.98]

Первая стадия дегидрирования. Ацил-КоА в митохондриях прежде всего подвергается ферментативному дегидрированию, при этом ацил-КоА теряет 2 атома водорода в а- и 3-положениях, превращаясь в КоА-эфир ненасыщенной кислоты. Таким образом, первой реакцией в каждом цикле распада ацил-КоА является его окисление ацил-КоА-де-гидрогеиазой, приводящее к образованию еиоил-КоА с двойной связью между С-2 и С-3 [c.374]

Помимо ТДФ и липоевой кислоты, связанной с белком, в декарбоксилировании и дегидрировании пировиноградной кислоты участвуют коферменты пантетеинадениннуклеотиддифосфат — кофермент А (Н5Ко.4), никотинамидадениндинуклеотид (НАД), флавинадениндинуклеотид (ФАД) и др. — в виде системы ферментов. Возможно, что ферментативные реакции пировиноградной кислоты начинаются через промежуточное превращение кофермента в 2-(р-оксиэтил)ТДФ. [c.421]

Выяснение цикла лимонной кислоты опирается на основополагающие работы Кребса (1937 г.). Первой ступенью цикла является ферментативное каталитическое образование лимонной кислоты из ацетилкофермента А и оксалилуксусной кислоты (рис. 3.8.5). Далее лимонная кислота в присутствии аконитазы изомеризуется в изолимонную кислоту. При этом с элиминированием воды сначала получается (2)-аконитовая кислота, а затем при гидратации получается изолимонная кислота. В присутствии изоцитратдегидрогеназы из изолимонной кислоты образуется оксалилянтарная кислота. Высвобождающийся при этом дегидрировании водород переносится на МАО+ или ЫАОР+. При декарбоксилировании оксалилянтарной кислоты образуется а-кетоглутаровая кислота, которая при окислительном декарбоксилировании под совместным [c.707]

Фрейденберг [82, 831 первым продемонстрировал образование продукта присоединения сахарозы к хинометиду при ферментативном дегидрировании кониферилового спирта в концентрированных растворах сахарозы в воде и в диметилформамиде. [c.135]

НОВ до сих пор остается открытым, хотя некоторые исследователи неоднократно указывали на их присутствие в лигнинах [303, 304] Возможно, анализ процессов биосинтеза лигнинов в растениях позволит внести некоторую ясность в представление о путях образования сложноэфирных связей Путь биосинтеза лигнина через шикимовую кислоту с образованием мономерных предшественников лигнина - я-кумаровой, феруловой, синаповой кислот и с последующими стадиями энзиматического восстановления этих кислот до соответствующих замещенных спиртов и дегидрогенизационной полимеризации не объясняет наличия сложноэфирных связей между мономерными фрагментами лигнина, хотя и не исключает их образования Работы по ферментативному дегидрированию ряда фенолов, биогенетически родственных лигнину, но не имеющих С=С-сопряженных с ароматическим кольцом связей в боковой цепи, например пропионгваякона, показали, что в результате воздействия пероксидазы и пероксида водорода образуются дегидро-дипропионгваякон (I), трифенильное производное, обладающее орто-, пара-типом связи и пропионатной сложноэфирной группой (II), димерный сложный эфир (111) и тример, содержащий как орто, o/7/яо-бифенильную связь, так и o/7/яо-дифенилэфирную связь (IV) [305, 306](рис 2 7) [c.124]

М ЕТИЛ И ЗОП РОПИЛ КЕТОН (З-метил-2-бутанон) СНзСОСН(СНз)2, < л -92 С, i n 93 С сГ 0,815, я" 1,4226 плохо раств. в воде, смешивается с орг. р-рителями. Получ. разложение диметилацетоуксусного эфира окисл. или дегидрирование пентанола-2 ферментативный метод. Р-ритель нитроцеллюлозных лаков. [c.332]

Результатом стадийного переноса водорода от субстрата на молекулу кислорода является получение энергии, выделяющейся в форме, в которой она может быть использована организмом. Известно, что эта энергия накопляется в высокоэргических связях фосфатных остатков АТФ. В нескольких случаях, например при окислеиии -оксимасляпой кислоты в присутствии полной дыхательной ферментативной системы, химическое исследование точно установило, что при расходовании одного атома кислорода (т. е. при окислении 2Н до HjO) возникают три молекулы АТФ. В некоторых немногочисленных случаях известно, каким образом реакция дегидрирования приводит к синтезу АТФ (см. пример па стр. 251). Химический механизм окислепия -окспмасляной кислоты неизвестен. Приведенные ниже цифры указывают, что при переходе участвующих в процессе коферментов из окисленного состояния в восстановленное состояние выделяется свободная энергия [c.802]

В катализе встречаются матрицы разных типов и размеров. Особенно велико их многообразие в гетерогенном катализе и в катализе макромолекулами полимеров. Но матрица в катализе — это не чисто геометрическое понятие. Для того чтобы определенная матричная структура могла осуществлять свои функции, ее структурные элементы должны обладать должным образом распределенной реакционной способностью. А это уже проявление тонких электронных свойств, без чего геометрия бесполезна. Данный факт не учитывается в традиционной концепции геометрического соответствия Баландина [50] и в фишеровской модели ключа и замка для ферментативного катализа. Такие концепции нуждаются в модернизации и в существенных коррективах. Так, в основу теории мультиплетов положено представление о точном совпадении определенных межатомных расстояний и элементов симметрии определенных граней кристаллов, образующих гранулы катализатора, с расстояниями между атомами в реагирующих молекулах и с их геометрической структурой. Постулируется дуплетная, тршлетная, квадру- и секстетная адсорбция реагентов с образованием химических связей с двумя, тремя, четырьмя и шестью атомами (ионами) решетки. Природа этих связей остается неопределенной. Секстетная модель, в частности, применяется для адсорбции циклогексана и бензола на Р1, №, Рс1, Со и других переходных металлах, катализирующих дегидрирование и гидрирование, как это показано на рис. 1.17. В этой концепции имеется несколько слабых мест. [c.37]

Фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида связывает молекупу фосфорной кислоты, превращаясь в 1,3-дифосфат гидратной формы глицеринового альдегида, который дегидрируется с образованием 1,3 дифосфата глицериновой кислоты. Присоединение второй молекулы фосфорной кислоты к фосфату глицеринового альдегида, по-видимому, необходимо для практически одновременно идущего дегидрирования. Образовавшийся 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, отдавая остаток фосфорной кислоты, находившийся при карбоксильной группе, переходит в 3-фосфат глицериновой кислоты. Далее 3-фос-фат под действием фермента фосфоглицеромутазы изомеризуется в 2-фосфат глицериновой кислоты, который действием фермента енолазы дегидратируется и превращается в фосфат енольной формы пировиноградной кислоты, о соединение, теряя фосфатный остаток, превращается в пировиноградную кислоту, дающую уксусный альдегид и СО,. Уксусный альдегид подвергается ферментативному гидрированию и превращается в этиловый спирт. [c.216]

Принцип этого метода в основном тот же, что и принцип метода, примененного Сенгером для определения последовательности аминокислот в молекуле инсулина. Вначале дыхательную цепь разделяют на фрагменты или механически (методом ультразвука), или путем разрушения липидного цемента детергентами, спиртами или дезоксихолевой кислотой. Затем фрагменты разделяют с помощью ультрацентрифугирования. Определяя химические и ферментные свойства этих фрагментов, можно реконструировать последовательность реакций интактной дыхательной цепи. Этот метод был впервые чрезвычайно успешно применен Грином и его сотрудниками. В целях удобства работу проводили почти исключительно на митохондриях животных. Дыхательная цепь особенно легко поддается расщеплению в некоторых точках, указанных на фиг. 62 буквами. При расщеплении в точке А из дыхательной цепи высвобождаются пиридинпротеиды, образуя фрагмент ( переносящую электрон частицу ), уже не способный окислять промежуточные продукты цикла Кребса, но получивший теперь способность окислять НАД-На (в отличие от интактных митохондрий). Таким образом, при расщеплении в точке А удаляются пиридин-протеиды, необходимые для дегидрирования кислот цикла Кребса, но в то же время открываются участки, пригодные для окисления НАД-Нг. Многочисленные исследования были проведены с так называемой переносящей электрон частицей . Расщепление в точках В Л О приводит к образованию фрагмента, обладающего сукци-нат-цитохром-с-редуктазной активностью, но не активного по отношению к связанным с пиридиннуклеотидами субстратам. Обычно наблюдается хорошее соответствие между ферментативной актив- [c.225]

Итак, мы закончили описание одного оборота цикла лимонной кислоты. Одна ацетильная группа, содержащая два атома углерода, вступает в цикл, соединяясь с оксалоацетатом. Два атома углерода освобождаются по завершении цикла в виде двуокиси углерода. В конце цикла регенерирует одна молекула оксалоацетата. От четырех промежуточных продуктов цикла в ферментативных реакциях дегидрирования отделяются четыре пары атомов водорода. Из них три пары используются для восстановления трех молекул NAD" в NADH, а одна-для восстановления FAD сукцинатдегидрогеназы в FADH2. Четыре пары электронов от этих водородных атомов передаются в цепь переноса электронов и в конечном счете восстанавливают две молекулы Oj с образованием четырех молекул HjO. Отметим, что два углеродных атома, появляющиеся в виде С02,-это не те атомы, которые вступили в цикл в виде ацетильной группы. Для того чтобы углеродные атомы, вступившие в цикл в составе ацетильной группы, выделились, наконец, в виде СО2, требуются дополнительные обороты цикла, как это видно из рис. 16-12 и 16-13. [c.490]

Несомненно, что этот путь окисления, как и многие другие превращения, начинается с фосфорилнрования глюкозы с образованием глюкозо- б-монофосфата. Глюкозо-б-монофосфорный эфир подвергается, как было установлено Варбургом, ферментативному дегидрированию. Акцептором водорода при этой реакции является кодегидрогеназа (КоП), являющаяся по своему строению трифосфопиридиннуклеотидом (ТПН). [c.268]

Четыре особенности отличают ферменты от всех прочих катализаторов. Во-первых, эти биокатализаторы исключительно эффективны. Нри оптимальных условиях большинство ферментативных реакций протекает в 10 —10 раз быстрее, чем те же реакции в отсутствие ферментов. Число оборотов (т. е. число молекул субстрата, превращаемых за одну минуту, на одну молекулу фермента) для большинства ферментов равно приблизительно 1000, а в некоторых случаях может превышать 10 . Следует при этом иметь в виду, что скорость отдельных стадий ферментативных реакций лимитируется диффузией реагирующих веществ или, во всяком случае, зависит от нее. Таким образом, многие химические реакции, которые обычно протекают только при высоких температурах или только в сильно кислой или сильно щелочной среде, в присутствии соответствующих ферментов могут идти быстро и количественно при комнатной температуре и при значениях pH, близких к нейтральному. Во-вторых, для большинства ферментативных реакций характерна высокая специфичность как в отношении природы катализируемой реакции, так и в отношении структуры используемого субстрата. В-третьих, круг реакций, катализируемых ферментами, необычайно широк. Ферменты катализируют реакции гидролиза, поликонденсации, окисления — восстановления, дегидрирования, альдольно11 конденсации, реакции переноса различных групп, а также ряд других реакций. Мы можем, таким образом, сказать, что белки — катализаторы с исключительно широким спектром действия. Наконец, в-четвертых, активность самих ферментов в клетке строго регулируется. Скорость синтеза ферментов, а также их конечная концентрация находятся под генетическим контролем и регулируются с помощью малых молекул эти малые молекулы часто являются субстратами или продуктами реакций, катализируемых теми н е ферментами. Кроме того, ферменты могут существовать как в активной, так и в неактивной форме, причем скорость и степень их превращения в каждом конкретном случае зависит от свойств окружающей среды. Почти все биоло- [c.189]

Дегидрирование циклитов, осуществляемое ферментативно с помощью культуры Ас оЪас1ег зиЬохуйапз или под действием кислорода в присутствии платинового катализатора, является [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология