Магнитные взаимодействия в кристаллических структурах

Изучая в начале данного курса строение атомов различных элементов, мы сосредоточивали внимание на свойствах отдельных, изолированных атомов — их электронной структуре, энергии ионизации, атомных и ионных радиусах и т. п. Попытаемся теперь разобраться в особенностях строения и свойств больших групп атомов, расположенных в непосредственной близости друг к другу. Известно, например, что магнитная восприимчивость изолированного атома или иона определяется наличием в его электронной оболочке неспаренных электронов (см. гл. 5). Однако й том случае, когда поблизости друг от друга находится большая совокупность атомов, как это имеет место в твердых металлах, взаимодействие между атомами способно существенно изменить их важнейшие свойства. При наличии в кристаллической решетке железа достаточно большого числа атомов этот металл приобретает ферромагнитные свойства, которыми не обладают ни соединения железа, ни растворы, содержащие его ионы. Учитывая эту особенность твердых веществ, обусловленную взаимодействием их атомов, рассмотрим расположение атомов в кристаллической решетке твердых металлов и познакомимся с теорией взаимодействия их электронов. Кроме того, в данной главе мы обсудим еще строение и свойства сплавов, так как они довольно близки в этом отношении к чистым металлам. [c.387]

Магнитные свойства. Магнитные свойства кристаллических неразбавленных парамагнетиков в сильной мере определяются спецификой взаимодействия между неспаренными электронами соседних частиц. Различают [1,2] два типа таких взаимодействий ди-поль-дипольное и обменное последнее определяется перекрыванием волновых функций неспаренных электронов и быстро уменьшается с расстоянием. Обменное взаимодействие усредняет и дипольное взаимодействие между неспаренными электронами, и внутримолекулярное сверхтонкое взаимодействие неспаренных электронов с ядрами [2]. Влияние обменного взаимодействия на сверхтонкую структуру спектра ЭПР приводит сначала (при слабом обмене) к уширению каждой компоненты СТС [3]. При увеличении обмена компоненты СТС сближаются к центру спектра и сливаются в одну линию, имеющую лоренцеву форму [3] (когда J а, где J — обменный интеграл а — константа сверхтонкого взаимодействия). Обменное взаимодействие в кристаллических парамагнетиках уменьшает диполь-дипольную ширину линии. Таким образом, из наблюдаемой ширины линии ЭПР можно оценить величину обменных сил, действующих между неспаренными электронами. [c.142]

Кристаллическая структура шпинели во многом определяет магнитную структуру. Если в А- и В-положениях находятся магнитные ионы, то, как видно из рассмотрения кристаллической структуры, основным видом взаимодействия между ними будут косвенные отрицательные обменные взаимодействия типа А—X—В. Угол связи равен 125°. Именно этот вид взаимодействий приводит к образованию двух магнитных А- и В-подре-шеток. При этом магнитные моменты ионов, находящихся в А- и В-положениях, направлены противоположно друг другу. Однако, в отличие от ферримагнетиков со структурой граната и перовскита, в шпинелях существенную роль могут играть и прямые В — В-взаимодействия (см. рис. 16), которые могут быть как положительными, так и отрицательными в зависимости от электронного состояния катионов [3]. Кроме того, обменные взаимодействия в В-подрешетке могут осуществляться и косвенным путем по цепи В — X — В под углом 90° [3]. [c.6]

Современный технический прогресс тесно связан с созданием и широким применением новых неорганических материалов, среди которых находятся и ферриты. Своеобразное сочетание магнитных параметров, близких к параметрам ферромагнетиков, с электрическими полупроводниковыми свойствами делает ферриты интересным объектом исследования как с точки зрения строения вещества, так и их использования в новой технике, Моно- и поликристаллические ферриты, как правило, синтезируют при высоких температурах из кристаллических окислов, солевых расплавов или в результате транспортных реакций с участием парообразных носителей [1—4]. Скорость и степень протекания этих процессов в значительной мере зависят от присутствия дефектов в кристаллах, участвующих в синтезе, независимо от того,, являются ли эти кристаллы исходными материалами или продуктами реакций [5—6]. Более того, многие магнит- ные, электрические и оптические свойства ферритов являются структурно-чувствительными, т. е. определяются несовершенством (дефектами) их электронной и кристаллической структуры [7—8]. Очевидно, что для осуществления процессов, ведущих к получению ферритов с заданными свойствами, необходимо исследовать закономерности возникновения и природу дефектов, характер взаимодействия различных видов дефектов и их поведение при термическом и химическом воздейст- [c.260]

В этой статье будет дан краткий обзор соотношений для кристаллических структур и, кроме того, обзор магнитных свойств некоторых из рассматриваемых соединений. Наблюдаемые магнитные свойства будут обсуждаться с помощью представления о трех типах взаимодействий R—R, М—М и R—М. Влияние концентрации валентных электронов мы продемонстрируем на [c.162]

Железо Ре в химически чистом состоянии представляет собой блестящий серебристо-белый, мягкий и ковкий металл. При обычных температурах существует а-Ге, являющееся ферромагнетиком. К ферромагнетикам наряду с а-Ге относятся также никель, кобальт и некоторые редкоземельные металлы. Главная особенность всех ферромагнетиков — самопроизвольная намагниченность, которая возникает в результате особого взаимодействия неспаренных электронов -подуровней их атомов. В результате такого взаимодействия эти электроны имеют параллельные спины и, следовательно, параллельные магнитные моменты. При температуре 769 °С а-Ге теряет ферромагнитные свойства и превращается в (З-Ге, которое отличается от а-формы только магнитными свойствами оно парамагнитно. При еще более высоких температурах существуют у-Ге и -Ге, которые отличаются своими кристаллическими структурами и физическими свойствами от а-Ге. [c.550]

Так, кристаллическое строение металлов больших периодов может быть связано со строением внешних электронных оболочек. Число электронов, переходящих в электронный газ, определяет электронную концентрацию данной металлической структуры и строение внешней оболочки иона. Ненаправленное взаимодействие образовавшихся ионов с коллективизированными электронами обусловливает главную металлическую компоненту межатомной связи в металлах. Чем выше концентрация электронного газа и чем меньше размеры ионов, тем выше энергия металлической связи. Внешние валентные электроны в металлах коллективизированы и не образуют гибридных пар. В металлах с кубическими плотными упаковками направленных связей вообще не существует. Такие связи появляются только в результате обменного взаимодействия внешних оболочек ионов, когда они сближаются вследствие взаимодействия ионов с электронным газом и перекрываются. Обменная компонента связи ионов с внешними р - или ( -оболочками обусловливает существование объемноцентрированной кубической структуры. Такая концепция заключает в себе достоинства модели свободных электронов и зонной модели, а вместе с тем представляет распространение квантовой теории валентности на область металлического состояния, позволяя из электронного строения оболочек ионов полз ить определенные данные о кристаллической структуре металлов. Зонная теория металлов, в которой при построении зон Бриллюэна исходят из заранее заданного типа решетки кристалла, позволяет успешно вычислять целый ряд электронных, магнитных и других свойств металлов и сплавов эта теория остается справедливой. [c.229]

Жидкокристаллические растворители относятся к особому типу веществ и обладают рядом удивительных свойств. В веществе, которое находится в жидкокристаллическом состоянии, существует высокая степень дальнего порядка. Конечно, это не твердые вещества, но время от времени в жидкокристаллической фазе возникают области упорядоченности молекул. Это не случайно длинным молекулам выгоднее расположиться в одну линию. Они располагаются пучками и одновременно захватывают растворенные вещества, ориентируя их вдоль этих пучков. Конечно, эти образования очень быстро разрушаются и возникают в другом месте. Под действием внешних факторов, таких как электрическое и магнитное поля, может образоваться более устойчивая структура с дальним порядком. Если поместить жидкокристаллическое вещество в межполюсный зазор включенного ЯМР-спектрометра, то молекулы, образующие это вещество, будут располагаться более или менее упорядоченно. Они будут ориентированы магнитным полем. И вместе с собой они сориентируют растворенные молекулы. К чему это приведет Из теории спин-спинового взаимодействия известно, что прямое спин-спиновое взаимодействие в жидкостях не наблюдается, из-за усреднения до нуля тепловыми движениями. Его можно наблюдать только в кристаллическом состоянии. В жидкокристаллическом растворителе молекулы растворенного в нем вещества будут иметь некоторые предпочтительные ориентации в магнитном поле. В этом случае начинают проявляться прямые спин-спиновые взаимодействия. В молекуле бензола шесть протонов. Все они начинают взаимодействовать между собой и будет получаться картина, отвечающая сложному спин-спиновому взаимодействию. Спектр, получающийся при [c.113]

Спектры ЭПР позволяют решить многие важные вопросы физики, химии и биологии. В частности, можно определить строение парамагнитных центров, их концентрацию, характер взаимодействия друг с другом и другими определяющими частИцами ЭПР можно применять для изучения вещества в любом агрегатном состоянии. Эти качества делают ЭПР уникальным методом исследования кинетики и механизма химических реакций, протекающих с участием парамагнитных частиц. В ионных кристаллах можно определить структуру энергетических уровней магнитных центров, тонкие детали строения кристаллической решетки и параметры, характеризующие кинетику намагничивания исследовать дефекты кристаллических решеток получить данные о свойствах электронов проводимости в металлах и полупроводниках и пр. [8, 9]. [c.377]

Такая непериодичность кристаллической решетки аналогично случаю аморфного состояния должна приводить к резкому уменьшению величин Tg и Тс [264]. Известно [265], что наличие широкого спектра межатомных расстояний в кристаллической решетке приводит к сильному изменению в ней энергии обменного взаимодействия. Это является результатом того, что эта энергия особенно чувствительна к структуре. В результате уменьшаются спонтанная намагниченность во всем объеме ферромагнитной фазы и значение температуры Кюри. В то же время, отжиг образцов даже при низкой температуре (373 и 473 К) уменьшает искажения кристаллической решетки из-за возврата в структуре и приводит к частичному восстановлению магнитных свойств. При высоких температурах свойства восстанавливаются полностью благодаря началу рекристаллизации. [c.158]

Измерения магнитных свойств актинидных элементов привели к очень сложным результатам. Во многих случаях разобраться в магнитных свойствах удастся только тогда, когда будут детально известны электронные конфигурации и стереохимия. Главная трудность в интерпретации магнитных данных обусловлена сложным характером расщепления энергетических уровней, так как в случае этих элементов кристаллическое поле может быть либо больше, либо равно, либо меньше спин-орбитального взаимодействия. Измерения часто проводились для систем, у которых возможно значительное антиферромагнитное взаимодействие, что еще более усложняет интерпретацию результатов. Попытки установить на основании магнитных данных, заняты ли в связях ионов актинидов d-или /-электроны, не привели к однозначным выводам, и обычно к этому вопросу подходят с противоположной стороны — на основании данных об электронных структурах пытаются интерпретировать магнитные свойства рассматриваемых ионов [73]. [c.408]

При еще большем разрешении наблюдается сверхтонкая структура пиков ЯМР. У этанола (рис. П4,б) пик СН3 расщепляется на три, причем средний вдвое больше остальных, тогда как пик СН2 расщепляется на четыре пика с отношением площадей 1 3 3 1. Эта сверхтонкая структура обусловлена влиянием спинов соседних ядер, но она на несколько порядков слабее, чем соответствующее расщепление в кристаллических твердых телах, поскольку оно передается с помощью совершенно иного механизма. Это не обусловлено непосредственным магнитным влиянием, а, наоборот, зависит от влияния, которое передается через связывающие электроны, спины которых слабо взаимодействуют со спинами ядер и тем самым действуют как переносчики между соседними ядрами. Так, для двух протонов имеются четыре равновероятные комбинации спинов двух протонов метиленовой группы (+7г, —V2). +7г). [c.354]

Чтобы понять свойства ферромагнитных полупроводников, полезно сделать как можно больше сопоставлений между структурой этих веществ и их взаимодействием с электромагнитным излучением. Электрические и магнитные свойства этих веществ зависят от их атомных и ионных конфигураций в кристаллической решетке. Из колебательных спектров, так же, как и из электронных и магнитных спектров, можно получить информацию о положении в решетке и о валентности ионов. Недавно в литературе появились сообщения об исследовании колебательных спектров некоторых ферритов, манганитов и титанатов. В одной из типичных работ были проанализированы инфракрасные спектры семи ферритов [c.73]

Данная монография значительно отличается от опубликованных ранее [1—10], где одни авторы делали основной упор на кристаллохимию карбидов и нитридов, другие — на термодинамические свойства, третьи — на их применение. В данной же монографии свойства этих соединений (термодинамические, механические, электрические, магнитные и сверхпроводимости) сопоставляются с их кристаллической и электронной структурой. На основе подобного анализа обсуждаются такие проблемы, как причины тугоплавкости, высокой твердости и прочности карбидов и нитридов, а также их специфических электрических и сверхпроводящих свойств. Многие недавние успехи в практическом использовании уникальных механических и электрических свойств этих материалов можно прямо связать с углублением нащих знаний о природе межатомных взаимодействий в них и роли дефектов в их структуре. [c.11]

Одной из таких работ является нига А. Р. Уббелоде и Ф. А. Льюиса, в которой излагается состояние проблемы с рассмотрением очень широкого круга вопросов. Результаты исследований структуры углерода и методов получения углеродов различных структур рассматриваются в связи с его теплофизическими, механическими, магнитными, электрическими и химическими свойствами описаны кристаллические соединения графита, причем особое внимание уделено окиси графита, ее образованию и свойствам приведен обзор работ по химическому взаимодействию графита с газами. [c.5]

Соединения, в которых углеродные макромолекулы графита образуют макроанионы в результате перехода электронов от щелочных металлов, внедренных между слоями, к макромолекулам. По сравнению с кислыми солями электронные структуры внедренных атомов металла более просты, что позволяет провести достаточно полный анализ модели, по которой эти кристаллические соединения рассматриваются в качестве солей с углеродными макроанионами [1062]. В этих кристаллических соединениях исчезает магнитная восприимчивость, связанная с внешними орбитами [629, 887], а электропроводность сильно возрастает вследствие перехода электронов в незаполненную зону макроаниона. При этом совсем не учитывается изменение в я-зонах вследствие увеличения расстояния между углеродными гексагональными сетками. Такое предположение, по-видимому, оправдывается благодаря слабому взаимодействию между параллельными сетками графита [629]. Исследования эффекта Холла подтверждают эти соображения [261]. По расчету радиусов соприкасающихся орбит в случае соединений графита с калием и рубидием поперечный размер области, в которой действуют силы отталкивания [c.172]

Наиболее существенным достоинством ЭХГ является не сам факт появления сигнала ЭПР. Более ценно то, что спектры ЭПР органических радикалов в растворах представляют собой не единичный сигнал (как в случае твердых поли-кристаллических образцов), а множество расположенных симметрично к центру спектра линий, образующих сверхтонкую структуру (СТС). Возникновение СТС обусловлено спин-спиновым взаимодействием неспаренного электрона с атомами, имеющими собственный магнитный момент, прежде всего с атомами Н, N, ip (ядра "С и не наделены магнитным моментом). Условия взаимодействия момента неспаренного электрона с моментами названных ядер, число таких ядер, расположение их в молекуле (эквивалентное или неэквивалентное) и другие факторы определяют СТС спектра — распределение линий (компонентов) в спектре ЭПР. Анализ (теоретическая реконструкция) числа и интенсивности линий, расстояний между ними позволяет предсказать число и природу, а также эквивалентность или неэквивалентность атомных ядер, взаимодействующих со спином электрона, возможности делокализации неспаренного электрона по системе, т. е. установить природу образовавшегося радикала [38]. В качестве примера приводится спектр ЭПР анион-радикала нитробензола и его теоретическая реконструкция (рис. 48). [c.320]

Таким образом, магнитная окись железа кристаллизуется на поверхности железа из раствора. Формирование оксидной пленки начинается с появления на металле кристаллических зародышей магнитной окиси железа, которые, разрастаясь, образуют сплошную пленку. Структура пленки и ее толщина зависят от. соотношения скоростей образования центров кристаллизации и роста отдельных кристаллов если скорость образования центров кристаллизации значительно превышает скорость их роста (что имеет место при повышенной концентрации окислителей в растворе), то на поверхности быстро образуется тонкий плотный слой окисла и взаимодействие металла со щелочью прекращается. При обратном соотношении скоростей (что имеет место при повышенной концентрации щелочи в растворе) образуются более толстые, но рыхлые пленки. При этом возможно появление красно-бурого налета гидрата окиси железа, снижающего качество покрытия. [c.350]

Исключительными по значению для полупроводниковой техники являются возможности нейтронографии в определении магнитных структур. Поскольку нейтрон имеет магнитный момент, он взаимодействует с магнитными моментами атомов и кристаллической решетки ( 11.21) исключением является, когда нейтрон взаимодействует и с электронами структуры [32]. В отличие от рентгенов ского структурного фактора вклад в нейтронный осуществляется только немногими электронами атома. [c.170]

Электронный луч, посылаемый от катода прибора на изучаемый объект, обусловливает взаимодействие с ним. Информация о природе объекта, его составе, форме, кристаллической и электронной структуре, внутренних электрических или магнитных полях может быть получена при различных взаимодействиях. С одной стороны, это процессы, которые воздействуют на траектории электронов пучка внутри образца без существенного изменения их энергии. Другой класс взаимодействий включает процессы с передачей энергии твердому телу, приводящие к образованию вторичных электронов Оже-электронов характеристического и непрерывного рентгеновского излучения длинноволнового электромагнитного излучения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра электрон-дырочных пар колебаний решетки (фононы) и электронных колебаний (плазмоны). [c.149]

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) позволяет обнаруживать магнитные моменты неспаренных электронов, а также изучать взаимодействие этих электронов с окружающей средой. Чувствительность этого метода на много порядков выше чувствительности статических измерений магнитной восприимчивости, поэтому его широко применяют при исследовании твердых тел, в том числе и катализаторов. Метод ЭПР, в частности, позволяет изучать расщепление вырожденных электронных уровней в кристаллической решетке (тонкая структура) и расщепление этих уровней вследствие взаимодействий с магнитным моментом ядра (сверхтонкая структура). [c.136]

Универсальность растрового электронного микроскопа при исследовании твердых тел в большей мере вытекает из обширного множества взаимодействий, которые претерпевают электроны иучка внутри образца. Взаимодействия можно в основном разделить на два класса 1) упругие процессы, которые воздействуют на траектории электронов пучка внутри образца без существенного изменения их энергии 2) неупругие процессы, при которых происходит передача энергии твердому телу, приводящая к рождению вторичных электронов, оже-электро-нов, характеристического и непрерывного рентгеновского излучений, длинноволнового электромагнитного излучения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, электронно-дырочных пар, колебаний решетки (фононы) и электронных колебаний (плазмоны). В принципе все эти взаимодействия могут быть использованы для получения информации о природе объекта — формы, состава, кристаллической структуры, электронной структуры, внутренних электрическом или магнитном полях и т. д.. [c.21]

Магнитные и диэлектрические свойства кристаллов BiMnOg изучены в [105] в интервале температур 4,2—250 К. Определена точка Нееля. Парамагнитная восприимчивость обнаруживает отклонение от закона Кюри—Вейсса. Диэлектрические свойства в парамагнитной области отличаются от таковых в антиферромагнитной области. Аномальные магнитные свойства у висмутсодержащих манганитов отмечены авторами [106]. Магнитные свойства твердых растворов на основе манганатов лантана и висмута также изучены в [107]. Замещение ионов La на ионы В1 вызывает переход из ферромагнитного в антиферромагнитное состояние, в то время как В1МпОз является ферромагнитным. Этот результат объясняется авторами [107] в терминах сверхобменного взаимодействия анионов с локальными нарушениями кристаллической структуры. [c.253]

Спектр электронного парамагнитного резонанса описывается спиновым гамильтонианом, отражающим все взаимодействия, которые испытывают неспаренные электроны в кристалле взаимодействие с внешним магнитным нолем, кристаллическим полем (эти члены дают тонкую структуру спектра), с ядерными моментами соседних ионов (суперсверхтонкая структура). [c.6]

При выполнении некоторых условий данные о магнитном насыщении могут дать сведения о распределении катионов в фер-римагнитных окислах со структурой шпинели [24а]. У антифер-ромагнитных окислов обнаружено слабое искажение кристаллических структур при парамагнитно-антиферромагнитном переходе (температура Неля) в результате этого сверхобменного взаимодействия [4]. [c.309]

Ряды соединений RM2, RM3, R2M7, RM5 и R2M1T представляют особый интерес, потому что кристаллические структуры этих соединений связаны между собой [12, 13]. Кроме того, в таких рядах имеется довольно много возможностей комбинировать различные элементы R и М. По этим причинам перечисленные выше ряды соединений могут служить основой, для изучения различных типов магнитных взаимодействий в системе R—М. [c.162]

Взаимодействие М—М можно изучить на соединениях, где компонента К является немагнитной, т. е. на соединениях, в которых К — это Ьа или У. Сведения о магнитных свойствах этих соединений даны на фиг. 3. Прежде всего из фигуры видно, что зависимости температуры Кюри и магнитного момента, приходя щегося на атом М, от состава изображаются плавными кривыми и, по-видимому, на них очень мало влияют структурные измене ния. Вероятно, это является следствием того факта, что различ ные кристаллические структуры тесно связаны между собой (см например, фиг. 2). Далее из фиг. 3 видно, что магнитный момент приходящийся на атом М, уменьшается при возрастании моляр ной доли атомов Н. Это есть результат повышения концентрации валентных электронов. Можно видеть, что подобное уменьшение проявляется еще сильнее в соединениях с торием, так как этот элемент имеет на один валентный электрон больше, чем атомы элементов К. Заметим, что соединение ТЬгСо в рассматриваемой области температур (от 4 до 1500 К) становится уже пара-, а не ферромагнетиком. Форма кривых зависимости моментов атомов М от состава показывает, что эта зависимость обусловлена более сложными процессами, чем простое заполнение Зс -полосы. Если. бы все валентные электроны атомов К перешли в Зс -полосу, то она должна была бы быть полностью заполненной в соединениях [c.166]

Магнитные свойства кристаллов магнетита определяют функционирование магниторецепторных органелл и налагают на него некоторые ограничения (гл. 11). Исходя из размеров кристаллов, выявленных у желтоперых тунцов, можно рассчитать, что для создания средней остаточной намагниченности, наблюдаемой в решетчатой кости, необходимо наличие 8,5 10 частиц. Энергия взаимодействия отдельных кристаллов с геомагнитным полем составит тогда около 0,1 кТ (см. рис. 11.4). Чтобы достичь энергии взаимодействия с геомагнитным полем, достаточной для генерации нервного импульса, кристаллы, следовательно, должны быть организованы во взаимодействующие друг с другом структуры. В зависимости от числа кристаллов в таких структурах можно оценить теоретическую максимальную чувствительность магниторецепторной системы с магнетитом у рыб (Yorke, 1981). Поскольку кристаллические структуры, видимо, могут поворачиваться, есть основание полагать, что механорецептор, реагирующий на положение или смещение этих структур, был бы подходящим связующим звеном между кристаллами магнетита и нервной системой. [c.208]

Взаимодействие нейтрона, имеющего магнитный момент, с магнитным моментом атомов и кристаллической решетки позволяет с помощью нейтронографии исследовать магнитные структуры веществ и их и.эменение в зависимости от температуры, поскольку, например, рассеяние нейтроно ферромагнитными веществами резко отличается от рассеяния парамагнитными, а также 11зучать наличие доменов — областей с определенным расположением магнитных моментов, поскольку наличие доменов вызывает рассеяние нер тронов под малыми углами. [c.107]

Магнитно-разбавленные системы типа металлических сплавов замещения, обнаруживающие ферромагнитное поведение,—это системы с периодической структурой (кристаллические). Магнитно-разбавленные системы из введенных в носитель однодоменных или многодоменных частиц (коллективные парамагнетики) могут не обладать таковой (в макроскопическом смысле). Однако для наличия фeppoмaгниtнoгo поведения у разбавленной (и неразбавленной) системы оказывается необязательно наличие периодической структуры. Как показано Губановым 47], аморфные системы также могут обнаруживать ферромагнитное поведение. Для этого достаточно определенных величин интеграла обменного взаимодействия I и определенной функции распределения плотности парамагнитных анионов в системе. [c.244]

Спектры ЭПР-поглощения соединений переходных металлов более трудны для интерпретации, чем спектры радикалов, так как для переходных металлов нужно учитывать также орбитальные магнитные моменты. Однако эти спектры могут дать очень много ценной информации относительно тонких деталей уровней энергии. Сверхтонкая структура, обусловленная ядерными спинами, дает возможность судить о том, как распределены неспаренные электроны. Измерения часто проводятся на магнитно-разбавленных кристаллах. Это означает, что парамагнитные ионы включены в небольших количествах в сходную кристаллическую решетку из диамагнитных ионов. Таким образом, можно свести к минимуму возмущающее влияние соседних ионов. Так, например, кристалл Ыа2Р1С1е 6Н2О, содержащий 0,5% 1гС1б , дает пик, отнесенный к единственному неспаренному -электрону иридия. Этот пик имеет сверхтонкую структуру, которую можно объяснить только взаимодействием с ядерными спинами окружающих атомов хлора. Количественная интерпретация показывает, что электрон проводит 70% времени около иридия и 5% времени около каждого из хлоров (см. стр. 169). [c.364]

Информация об электронном строении соединения, имеющего неспаренные электроны, содержится в положении линий ЭПР, тонкой, сверхтонкой и супер-сверхтонкой структуре, ширине линий и др. По отличию g -фактора от 2 можно судить об орбитальном вкладе в магнитный момент, о характере спин-орбитального взаимодействия, знаке (и величине) константы Я, расщеплении в кристаллическом поле Л, а по анизотропии г-фактора — о строении окружения парамагнитного центра и прежде всего о его симметрии. Сверхтонкая и супер-сверхтонкая структуры спектров ЭПР представляют труднопереоценимую информацию о химическом строении соединения, о локализации неспаренных электронов, о ковалентности связей, о характере участия лигандов дифференцированно в а- и я-связях [305—307]. Дополнительные данные удается получить при исследовании так называемого двойного электронно-ядерного резонанса [308] и влияния электрического поля на спектры ЭПР [309]. [c.172]

Димеры в кристалле объединяются в слои, связанные силами межмолекулярного взаимодействия на расстоянии 3,50 А и расположенные параллельно плоскости (ПО). Изучение структуры показало, что лиганд участвует в образовании ВКС в кетаминной форме, а не в енолиминной, как предполагалось ранее. Найденная кристаллическая и молекулярная структура соединения не дает удовлетворительного объяснения понижения его магнитного момента. [c.95]

Второе условие определяется величиной электрических сил обменного взаимодействия, между электронами. А так как у полимеров ферроценк расстояние между атомами велико, эти силы стремятся к" нулю. Поэтому даже такое резкое возрастание магнитной восприимчивости, которое наблюдается у ферроценсодержащих полимеров, не позволяет, использовать их в качестве ферромагнитных материалов. Для дальнейшего повышения их магнитной восприимчивости необходимо было бы уменьшить расстояние между электронами. Такая перестройка в структуре полимера привела бы к увеличению обменного взаимодействия и появлению намагниченных до насыщения микрообластей. Однако это условие реализуется только для кристаллических веществ с доменной структурой. [c.16]

Для графита характерна резонансная структура, которая создает возможность установления как трех, так и четырех валентных связей между атомами углерода в кристаллической решетке. Каждый атом углерода соединен с ближайшими соседними атомами при помощи ст-связей типа зр . Прочность этих связей выше, чем у обычной ковалентной С—С связи, благодаря взаимодействию между свободными электронами, ассоциирующимися с орбитами 2Р атомов углерода, расположенных внутри одной плоскости. Именно эта дополнительная связь обеспечивает высокую термическую стабильность графита и порождает л-электроны, которые повышают его электрически и магнитные свойства. Отдельные кристаллические слои, по всей вероятности, связаны между собой главным образом силами Ван-дер-Ваальса, которые значительно слабее внутриплоско-стных сил. Между плоскостями могут проникать молекулы, образующие так называемые междуслойные соединения, которые позднее будут рассмотрены более подробно. [c.66]