Защита групп амино

Задача 27.8. На примере лейцина покажите применение бензильной защиты для амино-и карбоксильной групп а-аминокислот. В чем заключается преимущество бензильной защиты [c.531]

Комплексные соли органических кислот и аминов тормозят в основном анодный процесс (рис. 6.12) и, обладая высокой смачивающей способностью, оказывают заметное влияние прежде всего на начальных стадиях защиты в системе нефтепродукт+вода. Соединения такого типа легко гидролизуются, и в присутствии воды органическая кислота и амин действуют как отдельные составляющие. Обладая различным по знаку суммарным электронным эффектом (табл. 6.2), группы ЫН и СООН избирательно сорбируются на поверхностях металла с неоднородным распределением электронной плотности и поэтому по-разному будут взаимодействовать с черными и цветными металлами. Ингибиторы такого типа, эффективно защищая черные металлы, усиливают коррозию некоторых цветных металлов. [c.296]

Способы защиты боковых цепей различных аминокислот не обсуждаются в настоящей книге, поскольку они подробно описаны в учебниках и монографиях (см, цитируемую литературу). Более важным представляется знакомство с химическими основами методов блокирования амино- и карбоксигрупп, что позволяет сделать выводы о принципах блокирования боковых цепей. Часто для этого используются одни и те же или весьма похожие защитные группы, В качестве примера рассмотрим блокирование тиогруппы цистеина и аминогрупп орнитина и лизина, [c.78]

В последние годы широко применяют летучие парофазные ингибиторы. Их используют для защиты машин, аппаратов и других металлических изделий во время их эксплуатации в воздушной атмосфере, при перевозке и хранении. Летучие ингибиторы вводятся в. контейнеры, в упаковочные материалы или помещаются в непосредственной близости от рабочего агрегата. Благодаря достаточно высокому давлению паров летучие ингибиторы достигают границы раздела металл — воздух и растворяются в пленке влаги, покрывающей металл. Далее они адсорбируются на поверхности металла. В качестве летучих ингибиторов используются обычно амины с небольшой молекулярной массой, в которые вводятся группы N0.3 или СО3. [c.240]

Для защиты каучуков и резин от старения в них вводят противостарители (антиоксиданты), которые замедляют окисление и старение часто такие соединения называют также ингибиторами окисления. Свойствами противостарителей обладают органические соединения ароматического ряда, как правило, содержащие амино-группы и гидроксильные группы в бензольном ядре. Специальные вещества, вводимые в резиновую смесь для защиты резин от старения,—противостарители—стали применяться с 1918 г. [c.190]

У. к. первая из кислот, известных человеку (уксус, образующийся при скисании вина). Концентрированная У. к. впервые получена в 1700 г. Шталем, состав ее установлен в 1814 г. Я- Берцелиусом. У. к. распространена в растениях как в свободном виде, так и в виде солей и сложных эфиров образуется в процессе брожения и гниения молочных продуктов. Превращение спиртовых жидкостей в уксус (3—15% У. к.) происходит под действием бактерий уксусного гриба . Промышленный метод получения заключается в окислении ацетальдегида, который синтезируют из ацетилена по реакции Кучерова. У. к. широко применяется значительное количество ее идет на производство ацетона, ацетилцеллюлозы, синтетических лаков и красителей, лекарственных препаратов (аспирин, фенацетин), для крашения и печатания тканей. У. к. применяется также для введения ацетильной группы СН3СО в ароматические амины, для защиты группы КНа от окисления при нитровании в аналитической химии в пищевой промышленности и быту в виде уксуса в медицине и др. Применение находят также соли У. к.— ацетаты. Соли А1, Ре, Сг и др. используются как протравы при крашении тканей. [c.258]

Для синтеза полипептидной цепи необходимо реплить простую, казалось бы, задачу — образовать амидную (пептидную) связь между молекулами аминокислот. Среди синтетических методов органической химии имеется много удобных путей для образования подобной связи, однако задача синтеза полипептидных структур серьезно осложняется тремя факторами. Во-первых, аминогруппу и карбоксил (илн по крайней мере один из них) необходимо активировать для того, чтобы при реакции между ними возникла связь. Во-вторых, в каждой молекуле аминокислоты содержатся обе функциональные группы (аминная н карбоксильная), при взаимодействии которых образуется пептидная связь. Это значит, что образование такой связи может происходить не только межмолекулярно, но и внутримолекулярно второе направление необходимо исключить. Наконец, для синтеза конкретного полипептида надо обеспечить необходимую последовательность аминокислот в полипептидной цепи. Все эти задачи решают, используя принцип активации одних групп и защиты других. Рассмотрим этот принцип на простейшем примере (в реальных синтезах полипептидов дело обстоит гораздо сложнее). [c.345]

Классификация защитных групп зависит от природы блокируемой функции. В то время как защитные группы для тиольной, гидроксильной, гуанидиновой и имидазольной групп естественно относятся к постоянным блокирующим группам, защиты для амино- и карбоксильной функций могут быть как временными, так и постоянными. [c.101]

Интересными свойствами обладает 2-[бифенилил-(4)]пропил-2-оксикарбонильная группа как защитная. Благодаря высокой селективности отщепления присоединение этой группы можно комбинировать с защитами м-аминной, гидроксильной и карбоксильной функций на основе трет-бутильного остатка. К сожалению, здесь не рассматриваются в подробностях отщепления всех защит, представленных в табл. 2-1. (Желающие могут ознакомиться с этой проблемой по оригинальной литературе.) [c.106]

Подобного Р9да конденсация была, кроме того, использована для получения дифенилальдегидов нагреванием галоидопроиз-нидных бензальдегида с медной бронзой, после предварительной защиты группы —СНО превращением ее в азометин. Реакция протекает нормально в случае галоидопроизводных ацилирован-ных аминов. По этой реакции можио также получить хлор-производные дифенила взаимодействием хлориодбенэолов с медной бронзой [c.489]

Получение ацильных производных. Образование ацильных производных используют для защиты гидроксильной, аминной и тиольной групп [c.41]

Органическая химия. Направленный синтез сложных органических соединений часто вызывает необходимость в защите тех функциональных групп, участие которых в данном химическом акте нежелательно. Вторичные амино- и гидроксиламиногруппы можно защищать, например, ацилированием, алкилированием и солеобразованием. Однако далеко не всегда эти методы дают желаемый результат. В частных случаях удовлетворительным приемом защиты вторичных амино- и гидроксиламиногрупп является реакция оксилирования [1—3 [c.159]

Совсем недавно Гофман и сотр. [1025, 1030, 1037, 1043, 1044] использовали формильную группировку для защиты е-амино-группы лизина при синтезе фрагментов АКТГ, а Фоглер и сотр. [2384, 2389, 2392] — в синтезах полимиксинов. [c.30]

Поликонденсация с активацией карбоксильной группы (амино-грунну предварительно защищают и защиту удаляют в момент ноликон-денсации) [c.134]

Характерным свойством исследованных соединений является возрастание их защитных.свойств по мере перехода от аминов к бензоатам, нитробензоатам и динитробензоатам. Чтобы выявить роль отдельных групп в процессе защиты, проводилось сравнение величины степени защиты при одинаковой концентрации ингибиторов и условии неполного подавления коррозии. Анализ по-, казал, что наименьшими защитными свойствами для стали й цинка обладают амины и их бензоаты. Степень защиты стали аминами равна 30, бензоатами аминов - 77, о-нитробензоатами - 93,м-нитробензоатами - 97 и динитробензоатами - 99-100%. Такая же последовательность наблюдается и для цинка 52, 69, 72, 85 и 98% соответственно. Для меди защитная способность бензоатов часто выше защитной способности мононитрооензоатов, но нике защитной способности динитробензоатов. В этом случае большое значение имеет не положение нитрогруппы, а число групп в соединении. Защитная способность исследуемых соединений по отношению к рассматриваемым трем металлам (универсальность соединения) для аминов составляет 3, их бензоатов 78, о-нитробензоатов 53, м-нитробензоатов 83, п-нитробензоатов 88 и 3,5-динитробензоатов 96%. Следовательно, наиболее универсальными являются динитробензоаты аминов. Из них на первом месте стоят соединения, в которых нитрогруппы находятся в м-положении, далее следуют мононитробензоаты с нитрогруппой в пара- и метаположении, бензоаты, о-нитробензо-аты, и наименьшей универсальностью обладают амины. Таким образом, в большинстве случаев введение в состав бензоатов аминов нитрогрупп приводит к получению соединений, обладающих высокими защитными свойствами и боль- шей универсальностью. Как видно, защитные свойства ингибиторов зависят от характера катиона и аниона. Однако в большей степени влияет природа аниона по мере перехода к нитро- и динитросоединениям универсальные свойства возрастают, то есть ингибитор защищает большее число металлов. Например, 3,5-динитробензоаты дициклогексиламина, циклогексиламина, пиперидина и гексаметиленимина защищают практически все металлы на 100%. [c.9]

Парофазные ингибиторы применяются для защиты машин, аппаратов и других металлических изделий во время их эксплуатации в воздушной атмосфере, при транспортировке и хранении. Парофазные ингибиторы вводятся в контейнеры, в упаковочные материалы или помещаются в иепосредст)зенной близости от работающего агрегата. Благодаря достаточно высокой упругости паров, летучие ингибиторы достигают границы раздела металл — воздух и растворяются в пленке влаги, покрывающей металла. Далее они адсорбируются из раствора на поверхности металла. Тормозящие эффекты в этом случае подобны тем, какие наблюдаются при применении жидкофазных ингибиторов. В качестве профазных ингибиторов используются обычно амины с небольшим молекулярным весом, в которые введены соответствующие группы, например НОз или СОа. В связи с особенностями использования парофазных ингибиторов к инм предъявляются повышенные требования в отношении их токсичности. [c.509]

Были предложены и другие защитные группы, которые, однако, получили менее широкое применение. Многие из них обладают специфическими свойствами они уникальны либо по области применения, либо по методам удаления. Например, производные о-нитробензиловых эфиров используются в качестве фотола-бильных блокирующих групп для защиты амино- и карбоксильных групп. Такие защитные группы удаляют при освещении (X > 320 нм). [c.76]

Для защиты от коррозии широко используют ингибиторы — вещества, снижающие скорости анодного растворения металла, выделения водорода или скорости обоих этих процессов. Механизм действия ингибиторов показан на рис. 95. В соответствии с тем, скорости каких процессов — анодного, катодного или обоих — замедляются, ингибиторы подразделяют на анодные, катодные и ингибиторы смешанного типа. Анодные ингибиторы смещают стационарный потенциал в анодную, а катодные — в катодную сторону. Ингибиторы смешанного типа могут смещать Е в анодную или катодную сторону или не изменять его в зависимости от степени торможения соответствующих процессов. Ингибиторы смешанного типа оказываются наиболее эффективными. В качестве ингибиторов кислотной коррозии применяют разнообразные органические вещества, молекулы которых содержат амино-, ИМИНО-, тио- и другие группы. Необходимым условием ингибирующего действия этих веществ является их адсорбция на по-нерхности металла. [c.214]

Существуют неизбежные проблемы, связанные с радикальной полимеризацией поверхностных покрытий. Кислород ингибирует радикальную полимеризацию, эффект усиливается высоким отношением поверхность/объем в тонких пленках. Кислород может также тушить возбужденные триплетные состояния молекул инициаторов (хотя инициаторы и аминной, и тиоловой природы создают некоторую защиту). Далее, полимеризация двойных связей включает физическое сокращение, которое может изменять сцепление с подложкой. Анионная полимеризация еще более чувствительна к ингибированию кислородом, чем радикальная полимеризация, и не подходит для применения в пойерхностных покрытиях. Значительно более многообещающей является катионная полимеризация. Если другие нуклеофильные соединения, отличающиеся от мономера, могут быть устранены, то возникает ситуация, когда полимеризация продолжается длительное время после прекращения облучеиия, пока в принципе все функциональные группы не будут исчерпаны. Катионная полимеризация не ограничивается олефиновы-ми мономерами, а может также проходить с напряженными циклическими системами типа циклоалифатических и других эпоксидов. При раскрытии колец происходит незначительное сжатие, а с некоторыми мономерами возможно даже слабое расширение. Кислород, по-видимому, не ингибирует катионную полимеризацию, хотя очень серьезной проблемой является легкость, с которой развитие реакции может быть прервано следами нуклеофильной примеси. [c.261]

Полный синтез свиного р-кортикотроп ина был осуществлен Швай-цером и Сибером (1963). Пептидные связи были образованы главным образом при помощи активных эфиров, а именно п-нитрофениловых эфиров для защиты амино- и карбоксильных групп в основном использовались грет-бутильные группы, так как они легче удаляются, чем больщинство из обычно применяемых защитных групп (см. раздел Синтез пептидов , стр. 674 сл.). [c.701]

Образование диадцукта можно свести к минимуму, применяя избыток амина. Одна из интересных особенностей реакции присоединения акрилонитрила заключается в ее обратимости, что позволяет использовать -цианэтильную группу для защиты при получении смешанных вторичных аминов (пример 6.1) [c.532]

Метод ацнлнрования применяется для двух различных целей. В одних случаях введенная ацильная группа сохраняется до образования конечного продукта. В других—ацилированне осуществляется для защиты амино- или гидроксигруппы с освобождением их от ацила после использования ацилированного продукта в каких-либо реакциях, [c.163]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Незащищенная аминогруппа имеет свойства нуклеофила и донора слабокислого водорода. Если нужная реакция не может протекать в присутствии групп с такими свойствами, то необходимо защитить аминО группу. Нуклеофильные свойства аминогруппы можно уннчтожнгь ацм> лированием. Значение временной маскировки нуклеофильных свойств аминогруппы в сннтезе полипептидов обсуждается в гл. 11. [c.361]

Если в карбоксильной группе необходима защита только НО-груп-пы, а не карбонильной, то ее можно легко осуществить обычной этери-фикацией. Карбонильную группу защитить " труднее. Эту проблему можно решить превращением карбонильной группы в 2-оксазолиновое производное. Наиболее удобными являются 4,4- и 5,5-диметилоксазо-лины, которые можно получить из кислоты и 2 амино-З-метйлпропано-ла-1 или 2,2-диметилазириднна, соответственно [26]. От действия реактива Гриньяра или восстанавливающих гидридных реагентов карбоксильную группу успешно защищают образованием гетероциклического кольца [c.364]

По хим. св-вам А. подобны др. моносахаридам. Нек-рое своеобразие обусловлено одноврем. присутствием амино-и ОН-групп и (или) др. группировок. Важнейшие превращения А.-избират. ацилирование группы КН2, этерификация ОН-групп, используемая, в частности, для их защиты в синтезах и структурном анализе углеводсодержащих биополимеров (метилирование), а также превращение N-aцилиpo-ванных А. в оксазолиновые производные, особенно в 2-замещенные глико-[2,1- ]-2-оксазолина, используемые как гликозилирующие агенты. [c.144]

Наряду с указанными группировками, для защиты амино-, гуанидиио- и карбоксигрупп в молекулах исходных аминокнслог нлн пептидов широко используют р-ции солеобразования. Разработаны также спец. приемы временной защиты при сиитезе П. тиоэфирной ф-ции метионина, имидазольного кольца гистидина, амидных групп в боковых цепях аспарагина н глутамина, а также индольного кольца триптофана. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология