Метил тетра метилглюкозид

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

По количеству метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида можно вычислить молекулярный вес исследуемого препарата целлюлозы. [c.19]

Подобным же образом производится. метилирование и в других случаях. Так, из /З-метилглюкозида получают тетраметил- 5-метилглю-1Ч03ИД 31 fj 3 у-метилглюкозида — тетра.метил-у-.метилглюкозид [c.347]

Шлубах и Моог [441] получили тем же методом из галактозы пентаметил галактоз у с почти теоретическим выходом. В обоих случаях образуются производные р-метилглюкозидов глюкозы и галактозы с систематическими наименованиями 2,3,4, 6-тетра-метил- -метилглюкозид и соответственно—Р-метилгалактозид. [c.183]

В большинстве опубликованных работ для разделения продуктов метанолиза полностью метилированной целлюлозы была использована перегонка в глубоком вакууме (при остаточном давлении 10" ммрт.ст.). Однако полное отделение небольших количеств метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида от продуктов с меньшим содержанием метоксильных групп не представляется возможным. При разгонке некоторое количество этого вещества остается в средней фракции. Так как содержание метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида мало (для препарата со степенью полимеризации 300 оно не превышает 0,3%), то получение точных результатов этим методом затруднительно. [c.20]

В работе Гессадля предварительного разделения смеси метил-2,3,4,6-тетра- и метил-2,3,6-три-0-метилглюкозида была использована обработка РОСЬ (образующийся 4-фосфат метил-2,3,6-три-О-метилглюкозида нерастворим в реагентах, применяемых для растворения метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида). Последующая перегонка в глубоком вакууме позволила получить в отдельных случаях значительно более высокие значения молекулярного веса, чем при определении осмометрическим и вискози-метрическим способами. Так, например, для хлопка, экстрагированного спирто-бензольной смесью и обработанного затем 6%-ным раствором едкого натра без доступа воздуха при 98°С, значение степени полимеризации целлюлозы, определенное Гессом, составляло 3000—8000. [c.20]

Истинные гидроксильные группы углеводов можно алкилировать смесью диметилсульфата и едкого натра или иодистым метилом и окисью серебра. Если в качестве исходных материалов для получения эфиров сахара используют чистые а- или р-гликозиды, продукты реакции также являются чистыми аномерами. В противном случае будут получены смеси двух форм. Так, Уэст и Холден [50] утверждают, что метил-2,3,4,6-тетра-О-глюкопи-ранозид можно получить путем действия на а-метилглюкозид диметилсуль-фатом и едким натром, применяя только /б количества реактива, необходимого для метилирования Р-глюкозы. Для алкилирования небольших проб можно воспользоваться более простой методикой, но, чтобы все гидроксильные группы прореагировали, обычно приходится последовательно добавлять реактивы. Чаш,е всего для алкилирования применяют смесь диметилсульфата с 30% едкого натра, поскольку эти реактивы являются дешевыми и в их смеси растворяются простые сахара и гликозиды. В условиях реакции ацетильные группы замещаются метильными группами. Следовательно, ацетилированные углеводы, так же как и свободные сахара и гликозиды, будут реагировать. В результате частичного метилирования сахара становятся нерастворимыми в водных средах и скорость реакции соответственно медленно падает. С этим частично можно бороться, продолжая реакцию в таких органических растворителях, как тетрагидрофуран, и применяя в качестве реактивов иодистый метил и окись серебра (метод Пурди). Кун и др. [32] описали усовершенствованный метод переметилирования сахарозы реактивами Пурди при использовании диметилформамида в качестве растворителя. В этом растворителе углеводы довольно хорошо растворяются, и поэтому за одну стадию метилирования можно получить продукт, инфракрасный спектр которого не обнаруживает полос поглощения гидроксильных групп. Редуцирующие сахара переводятся этим реактивом перед обработкой в гликозиды вследствие окислительной способности окиси серебра. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология