Метил три метилглюкозид

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

Обе формы Д-глюкозы в растворе или в расплавленном состоянии легко переходят друг в друга. Так, удельное вращение свежеприготовленного раствора Р- )-глюкозы [а]д = 4-19° увеличивается с течением времени. Это увеличение продолжается до тех пор, пока удельное вращение раствора не достигнет постоянного значения, т. е. будет равно -(-52°, как и при растворении а-Д-глюкозы. Таким образом, в растворе находятся оба вида глюкозы, и между ними устанавливается определенное равновесие. Из раствора, в зависимости от условий кристаллизации, можно выделить ту или иную форму глюкозы. Так как а-О-глю-коза менее растворима в воде, чем р-Д-глюкоза, то она и будет выделяться из водного раствора. Наоборот, из раствора глюкозы в ледяной уксусной кислоте, если в охлажденный раствор внести кусочек Р-О-глюкозы, выкристаллизовывается Р-Л-глю-коза. Известны производные обеих форм, например а-метил-глюкозид и Р-метилглюкозид. [c.322]

Гидролизующее действие ферментов тесно связано со строением молекулы гликозида и асимметрией углеродных атомов сахаров. Так, например, правовращающий а-метилглюкозид расщепляется инвертином, в то время как его левовращающий изомер при этом не изменяется, напротив, Р-метил-глюкозид расщепляется эмульсином, не действуя на а-изомер. Интересно, что природные гликозиды, расщепляемые эмульсином, обладают левым вращением. [c.536]

Тетраметил-г -глюкоза была получена действием иодистого метила и окиси серебра на метилглюкозид действием диметилсульфата и щелочи на метилглюкозид и на глюкoзy гидролизом различных метилированных полисахаридов. [c.410]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

При окислении НЮ метилглюкозид (А) дает тот же самый продукт (показан на стр. 954), который получается из метил-а-глюкозидов о-альдогексоз однако при его окислении расходуется лишь 1 моль НЮ и не образуется муравьиная кислота. [c.962]

По количеству метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида можно вычислить молекулярный вес исследуемого препарата целлюлозы. [c.19]

Шлубах и Моог [441] получили тем же методом из галактозы пентаметил галактоз у с почти теоретическим выходом. В обоих случаях образуются производные р-метилглюкозидов глюкозы и галактозы с систематическими наименованиями 2,3,4, 6-тетра-метил- -метилглюкозид и соответственно—Р-метилгалактозид. [c.183]

Метилглюкозиды получаются также при осторожном метилировании моноз при помощи диметилсульфата и едкого натра к чему мы возвратимся при рассмотрении метиловых эфиров сахаридов. Равным образо.ад метилирование обладающей восстановительной способностью тетраацетилфруктозы иодистым метило.м и окисью серебра ведет к образованию тетраацетил-/5-метилфруктозида из которого омылением ба-ритол получается -. етилфруктозид. [c.300]

К сахаридам, обладающим восстаповительной способностью, этот метод непосредственно непри.чени.м, так как свободная карбонильная группа окисляется окисью серебра. Поэтому сахариды, обладающие восстановительной способностью, необходимо сначала, по вышеописан-но.му. методу, переводить в метилглюкозиды, которые уже можно метилировать посредством окиси серебра и иодистого метила. Так как метил-глюкозид нерастворИдМ в иодистом метиле, то реакцию ведут сначала в, присутствии метилового спирта как растворителя реакция ведет при это.м к получению лишь частично метилированного продукта, в случае глюкозы напри.мер к триметилд1етилглюкозиду. Эти частично. метили- [c.346]

Подобным же образом производится. метилирование и в других случаях. Так, из /З-метилглюкозида получают тетраметил- 5-метилглю-1Ч03ИД 31 fj 3 у-метилглюкозида — тетра.метил-у-.метилглюкозид [c.347]

При обработке глюкозы разбавленным раствором НС1 в метаноле в мягких условиях Э. Фишер, помимо двух упомянутых выше метилглюкозидов, выделил третье вещество, названное у-метилглюкозидом. Метилирование, гидролиз и последующее окисление этого вещества дапи диметоксиянтарную кислоту, что доказало наличие в исходном 7-метил-глюкозиде пятичленного кольца [c.28]

Обработка метилглюкозида 2-0-мезил-3,4,6-три-О-метил-а-п-глюкозы (1) метилатом натрия в ДМСО дает смесь примерно равных количеств 2-0-метилового эфира (2) и 2-окснсоединения (3) [121. [c.321]

Указания на существование фуранозиых форм в растворах моносахаридов были получены, например, в случае образования метилглюкозидов D-глюкозы, при обработке метанолом и хлористым водородом. Если эта реакция проводится при комнатной температуре, то наряду с кристаллическими а- и р-метил-О-глюко-пиранозидами, о которых сказано выпю, образуется также в меньшем количестве изомерный жидкий метилглюкозид, названный открывшим его Э. Фишером (1914 г.) у-метилглюкозидом. Это соединение перегоняется в вакууме без разложения и отличается чрезвычайной легкостью, с которой оно гидролизуется даже очень слабыми кислотами, регенерируя D-глюкозу и метанол. Методом метилирования было доказано, что это соединение представляет в действительности смесь а- и р-метил-D-глюкофуранозидов, соответствующих приведенной выше формуле. [c.214]

При ацилировании незащищенных сахаров карбодиимидным методом в реакцию вступает преимущественно гидроксильная группа в положении 6. В качестве побочных продуктов ацилирования образуются также 3, 6- и 2,6-0, О -быс-ацильные и в меньшей степени 3, 0-ацильное производные. 3-0-Карбобензокси-глицил-п-глюкоза получена конденсацией 1,2, 5, 6-ди-О-изопро-пилиденглюкозы с карбобензоксиглицином карбодиимидным методом с последующим щелочным гидролизом. Большой избыток углеводного компонента реакции способствует предотвращению образования указанных выше побочных продуктов [587, 588, 1264—1266]. Все я е выходы 6-0-(формилаланил)-метил-а-о-глю-козида и аналогичного карбобензоксипроизводного, полученных из метилглюкозида и ациламинокислоты карбодиимидным методом, составили всего 14 и 30% соответственно [1264, 1265]. [c.382]

В большинстве опубликованных работ для разделения продуктов метанолиза полностью метилированной целлюлозы была использована перегонка в глубоком вакууме (при остаточном давлении 10" ммрт.ст.). Однако полное отделение небольших количеств метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида от продуктов с меньшим содержанием метоксильных групп не представляется возможным. При разгонке некоторое количество этого вещества остается в средней фракции. Так как содержание метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида мало (для препарата со степенью полимеризации 300 оно не превышает 0,3%), то получение точных результатов этим методом затруднительно. [c.20]

Смотреть страницы где упоминается термин Метил три метилглюкозид: [c.1184] [c.81] [c.160] [c.213] [c.385] [c.517] [c.169] [c.328] [c.330] [c.331] [c.347] [c.347] [c.132] [c.132] [c.29] [c.235] [c.147] [c.184] [c.217] [c.559] [c.114] [c.209] [c.19] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология