Закон действующих масс разведения

Представив равновесие между ионами и молекулами в виде закона действующих масс и выразив концентрации этих частиц через степень диссоциации а, определяемую, в свою очередь, соотношением Аррениуса, Оствальд вывел уравнение, которое известно как закон разведения [c.183]

Классическая теория Аррениуса вскоре впала во многие противоречия с другими фактами, хотя сама диссоциация электролита в растворах оказалась совершенно бесспорной. Обнаружились расхождения в величине степени диссоциации одного и того же электролита, вычисленной различными способами. Потребовалось введение поправок в закон действия масс, в закон разведения Оствальда для реальных растворов даже слабых электролитов — в целях сохранения постоянства К я т. я. Теория Аррениуса оказалась неприменимой к сильным электролитам, для которых вычисленное значение а по (У, ) и (У,12) стали называть кажуш,ейся степенью диссоциации (а а ) и т. д. [c.160]

Если электролит сильный, константа равновесия велика, ассоциация мала, то для сравнительно разведенных растворов можно принять, что I I я а I, можно прийти к той форме закона действующих масс, которую мы применяли и при выводе уравнения Бьеррума [c.250]

Пользуясь степенью диссоциации, Оствальд выразил константу в законе действия масс через величину степени диссоциации, прийдя к знаменитому закону разведения (разбавления) Оствальда [c.22]

Для слабых электролитов степень их диссоциации можно вычислить на основании изменения электропроводности в зависимости от разведения [уравнение (17)] или из криоскопических данных [уравнение (18)]. Если к процессу диссоциации электролита распадающегося на два одновалентных иона, приложить закон действия масс, то при выражении концентрации через степень диссоциации а получим [c.89]

Эти предположения считаются основой современной теории электролитической диссоциации, которая определяется собственно двумя положениями 1) гипотезой электролитической диссоциации Аррениуса и 2) связью степени диссоциации с концентрацией электролита в растворе через закон действия масс (закон разведения Оствальда) [c.128]

В. Оствальдом была установлена связь между законом разбавления (разведения) и основным законом химической меха ники — законом действующих масс. Процесс диссоциации, например, бинарного электролита должен представлять обратимый процесс, подчиняющийся закону действующих масс и законам равновесия. Таким образом, процесс диссоциации, например, для СНзСООН изображается уравнением [c.65]

Закон разведения Оствальда. Распространяя закон действия масс на электролитическую диссоциацию, будем иметь [c.21]

Несовершенство этой теории обнаруживается в применении ее к сильным электролитам. Как было указано вьпие, закон разведения, выведенный из закона действия масс, не может быть распространен на сильные электролиты. [c.23]

Ранее было отмечено, что для растворов сильных электролитов можно пользоваться только понятием кажущейся степени диссоциации. Тогда наблюдающиеся отклонения от закона действия масс, которыми вызвано непостоянство константы диссоциации при разведении, могут быть компенсированы применением таких значений эффективных концентраций, при подстановке которых в выражение константы диссоциации возможно применять закон действия масс к растворам сильных электролитов и к более концентрированным растворам слабых электролитов. Эффективная концентрация называется активностью. Тогда для бинарного электролита константа диссоциации [c.246]

Закон разведения. Пользуясь законом действующих масс, можно установить количественную зависимость между степенью диссоциации а, разведением V и константой диссоциации К- [c.159]

Как было указано выше, для сильных электролитов понятие степени диссоциации лишено смысла и особенно в тех случаях, когда само вещество электролита в твердом состоянии состоит из ионов. В растворах сильных электролитов вследствие высокой концентрации ионов значительную роль играет электростатическое взаимодействие между ними. При увеличении концентрации сильного электролита интенсивное межионное притяжение приводит к большему связыванию ионов и к изменению свойств растворов в направлении, аналогичном уменьшению степени диссоциации слабых электролитов, поэтому для сильных электролитов вводится ве-личина кажущейся степени диссоциации. Наблюдающиеся отклонения от закона действия масс, которыми вызвано непостоянство константы диссоциации при разведении, могут быть компенсированы подбором величин эффективной концентрации. При подстановке вместо обычных концентраций величин эффективных концентраций, которые называются а к-тивностями (Льюис, 1908 г.), возможно применение закона действия масс к растворам сильных электролитов и к более концентрированным растворам слабых электролитов. Например, для раствора бинарного электролита [c.143]

Чувствительность радиоактивных измерений позволяет проверить приложимость закона действующих масс в самых широких пределах, т. е. в случае, когда концентрация одного из ионов в миллионы раз превосходит концентрацию другого иона, находящегося при чрезвычайном разведении. При обычной методике можно было проверить приложимость закона действующих масс в очень узких пределах, когда концентрация одного иона превосходит концентрацию другого только в десятки раз. Вместе с тем представляется возможность оценить точность коэффициентов активно- [c.255]

Ограниченная применимость закона действия масс к сильным электролитам. Неприменимость закона разведения Оствальда к сильным электролитам показывает, что закон действия масс в его обычной форме неприменим к процессам диссоциации сильных электролитов, а новая теория сильных электролитов объясняет причину этого. Таким образом, следует считать, что при современном состоянии науки утверждение, будто отношение коэффициентов электропроводности ц/цо сильного электролита является истинной степенью диссоциации и что к ним можно применять закон действия масс, является не только приблизительным, но и в основном ошибочным. [c.86]

Константа диссоциации. Закон разведения Оствальда, Количественно электролитическую диссоциацию как равновесный обратимый процесс можно охарактеризовать константой диссоциации (ионизации), определяемой законом действующих масс. [c.85]

Криоскопический метод определения молекулярной массы, однако, не свободен от погрешностей, и в ряде случаев пользоваться им не рекомендуется. Во-первых, в основу этого метода положен закон Рауля, применимый лишь к разбавленным растворам поэтому с повышением концентрации исследуемого вещества в растворителе наблюдается отклонение от действия этого закона. Кроме того, в применяемых растворителях многие вещества, например ароматические УВ, соединения кислого характера, проявляют склонность к ассоциации, которая тем сильнее, чем выше концентрация раствора. Поэтому истинную молекулярную массу можно определить только в сильно разбавленных растворах, т. е. при бесконечно большом разведении, иначе говоря, при нулевой концентрации. На практике, однако, работа с очень разбавленными растворами влечет за собой другую ошибку, так как при небольших навесках получаемая депрессия слишком мала и возможны ошибки при отсчете. [c.127]

Это уравнение представляет собой закон разведения Оствальда. Так как закон действия масс выражался здесь через концентрации, то можно ожидать наиболее точного выполнения уравнения (27) нри высоких разведениях, когда, к сожалению, точное определение величины а затруднено. Следовательно, онределение эквивалентно электропроводности целесообразно [13] провести в некотором интервале концентраций и проанализировать результаты таким методом, который позволил бы независимо найти как Лео, так и К. Преобразовав соотнопюние (27), получим линейное уравнение [c.231]

Из рис. о можно видеть, что, начиная с бесконечно разбавленных растворов, эквивалентная электропроводность уксусной кислоты уменьшается с ростом концентрации значительно быстрее эквивалентной электропроводности азотной кислоты. В данной области концентраций закон разведения применим к водным растворам уксусной кислоты лучше, чем к водным растворам азотной кислоты. Эти факты подчеркивают очевидное различие менгду слабыми и сильными электролитами. В связи с этим возник вопрос о том, выполняется ли закон действия масс для растворов сильных электролитов и существуют ли вообще недиссоциированпые молекулы в водных растворах веществ, подобных азотной кислоте. [c.232]