Применимость закона действия масс

ГРАНИЦЫ ПРИМЕНИМОСТИ ЗАКОНА ДЕЙСТВИЯ МАСС Ц9 [c.119]

С. Аррениус, создавая теорию электролитической диссоциации, ошибочно предполагал, что в растворе сильного электролита существует такое же динамическое равновесие между молекулами и ионами, как и у слабых электролитов. Он,также ошибочно считал, что, как и слабые электролиты, сильные электролиты лишь частично диссоциированы в растворах любых концентраций и разница между сильными и слабыми электролитами заключается лишь в разной степени диссоциации. Отсюда следовал неправильный вывод о применимости закона действующих масс к сильным электролитам. [c.193]

В свое время образование непроводящих частиц в растворах сильных электролитов Семенченко, Бьеррум, Фуосс и Краус объясняли возникновением ионных ассоциатов за счет кулоновского взаимодействия. При этом предполагалось, что между ассоциированными ионами могут быть различные расстояния и что они не отделены от свободных ионов потенциальными барьерами. Поэтому строгая применимость закона действия масс ко многим сильным электролитам и возможность ассоциации в растворителях с любыми (в том числе и высокими) диэлектрическими проницаемостями не может быть следствием только кулоновского взаимодействия ионов. Кулоновское взаимодействие не может объяснить индивидуальное влияние растворителей [c.303]

Границы применимости закона действия масс [c.138]

На рубеже двух столетий ряд химиков пришел к убеждению об универсальной применимости закона действия масс, хотя сам Оствальд, как, по-видимому, и всегда, принимал его с некоторыми оговорками. Бредиг и Штерн [c.122]

В свое время образование непроводящих частиц в растворах сильных электролитов Семенченко, Бьеррум, Фуосс и Краус объясняли возникновением ионных ассоциатов за счет кулоновского взаимодействия. При этом предполагалось, что между ассоциированными ионами могут быть различные расстояния и что они не отделены от свободных ионов потенциальными барьерами. Поэтому строгая применимость закона действия масс ко многим сильным электролитам и возможность ассоциации в растворителях с любыми (в том числе и высокими) диэлектрическими проницаемостями не может быть следствием только кулоновского взаимодействия ионов. Кулоновское взаимодействие не может объяснить индивидуальное влияние растворителей с близкими диэлектрическими проницаемостями, но различной природы, на ассоциацию ионов, а также различие в константах ассоциации ряда солей четвертичных аммониевых оснований в растворителях с близкими диэлектрическими проницаемостями (дихлорэтан, хлористый этилиден и о-дихлорбензол). [c.349]

Рассматриваются элементарные акты реакции, для которых предполагается применимым закон действующих масс. Если речь идет о сложном многостадийном процессе, то в нем выделяются для рассмотрения отдельные элементарные стадии. Это означает, что скорость сложного процесса должна быть расчленена на скорости элементарных реакций. [c.26]

Поскольку предполагается применимость закона действующих масс, расчет величин к по формуле (1.71) есть фактически вычисление абсолютной скорости элементарной реакции. [c.36]

Ограниченная применимость закона действия масс к сильным электролитам. [c.94]

На примере первой ступени гидролиза иприта поясните применимость закона действия масс. [c.349]

Границы применимости закона действия масс 8. Направление аналитических реакций Законы [c.5]

В предыдущем разделе химические потенциалы дефектов были вычислены в формализме относительных составляющих единиц. В данном разделе мы рассмотрим применимость закона действия масс к квазихимическим реакциям с участием дефектов в рамках обоих формализмов — как относительных составляющих единиц, так и структурных элементов. [c.65]

В основе метода переходного состояния лежит предположение, что протекание реакции не нарушает существенно распределения молекул по состояниям, так что оно отвечает статистически равновесному Максвелл—Больцмановскому распределению. Область применимости этого предположения совпадает с областью применимости закона действующих масс и уравнения Аррениуса. Подробнее по этому вопросу см. [1, 2]. [c.136]

Очевидно, что здесь, в виту того, что характер соединения и образующихся ионов меняется с растворенным веществом, не может быть и речи о законах предельной электропроводности и независимого движения ионов, точно так же как и о вычислении у и испытании обычным образом применимости закона действия масс. При этих условиях нужно рассматривать, как счастливое обстоятельство, тот факт, что в водных растворах такие осложнения больщей частью (но не всегда) не наблюдаются и изучение их благодаря этому дало возможность установить ряд простых законов. [c.121]

Однако фактически действительный анализ применимости закона действующих масс к ионному обмену был сделан лишь в 1928 г. [286], когда было показано, что нельзя рассматривать равновесие ионного обмена как аналог равновесия [c.22]

Отметим, что область применимости основного предположения метода активированного комплекса совпадает с областью применимости закона действующих масс и уравнения Аррениуса. Действительно, отклонения от Максвелл-Больцмановского распределения должны приводить к нарушению закона действующих масс, как это действительно имеет место для газовых мономолекулярных реакций при низких давлениях, когда реакция не следует уравнению первого порядка, а также к нарушению уравнения Аррениуса. [c.305]

Значение К может быть использовано для расчета термодинамических функций процесса. Этот подход не обладает предсказательной силой, однако дает логически оправданный способ обработки экспериментальных данных. В литературе этот подход иногда называют абстрактным термодинамическим рассмотрением , имея под этим в виду, что он свободен от каких бы то ни было предположений. На самом же деле в этом подходе есть ограничения. Часть этих ограничений имеет принципиальный характер. Применимость закона действующих масс к ионному обмену в форме уравнения (2) всегда постулируется, но не доказывается термодинамически. Активности (а) компонентов в фазе ионита неизвестны, а известны лишь их концентрации (с). Экспериментальных методов определения коэффициентов активности резинатов нет. Из многочисленных экспериментальных работ известно, что концентрационные К) или кажущиеся К) константы равновесия [9, 10] [c.112]

Для хроматографических аналитических опытов, выполняемых в небольших колонках и в практически равновесных условиях, оптимизация может быть ограничена обоснованным выбором статических факторов природы и количества ионита, а также состава и концентрации промывающего раствора. Решение таких задач упрощается и отсутствием взаимного влияния компонентов в слое сорбента в ходе хроматографического опыта, поскольку на решающих стадиях развития хроматограмм движение компонентов с достаточной точностью может рассматриваться как независимое. В этих рамках и в представлении о применимости закона действующих масс к ионообменным процессам разработана простейшая теория, связывающая степень хроматографического разделения с перечисленными выше статическими факторами. В этом приближении степень хроматографического разделения характеризуется разностью объемов растворов AV, отвечающих максимумам выходных кривых компонентов разделяемой смеси. [c.232]

Спектры ЭПР рыхлых ионных пар и свободных ионов не всегда легко различимы. Если структуру частиц не удается установить непосредственно по спектрам ЭПР, то лучшим тестом, позволяющим охарактеризовать тип частиц, является применимость закона действия масс. Равновесия между ионными парами не будут зависеть от полной концентрации [93], тогда как равновесия между ионными парами и свободными ионами должны смещаться в сторону свободных ионов при разбавлении. Такой эффект разбавления действительно наблюдается во многих случаях [7—9, 92]. [c.256]

Применимость закона действующих масс к диссоциации гидратов газов может быть проверена. Розебум определил равновесную упругость диссоциации хлоргидрата при наличии гидрата и льда и при той же температуре в присутствии гидрата и переохлажденной воды. Над переохлажденной водой упругость водяных паров больше, чем надо льдом. При наличии переохлажденной воды упругость диссоциации гидрата должна быть меньше, чем в присутствии льда. Следовательно, произведения парциальных давлений газа и водяного пара в шестой степени как при диссоциации гидрата на газ и лед ( ), так и в случае диссоциации его на газ и воду W) должны быть равны [c.107]

Ограниченная применимость закона действия масс к сильным электролитам. Неприменимость закона разведения Оствальда к сильным электролитам показывает, что закон действия масс в его обычной форме неприменим к процессам диссоциации сильных электролитов, а новая теория сильных электролитов объясняет причину этого. Таким образом, следует считать, что при современном состоянии науки утверждение, будто отношение коэффициентов электропроводности ц/цо сильного электролита является истинной степенью диссоциации и что к ним можно применять закон действия масс, является не только приблизительным, но и в основном ошибочным. [c.86]

Комплексная дидактическая цель изучения темы Протолитические равновесия состояла в том, чтобы помочь студентам усвоить знания о применимости закона действия масс к равновесиям, связанным с переносом протона, научить рассчитывать pH среды. [c.56]

Комплексная дидактическая цель изучения темы Гетерогенные равновесия в ионных системах состояла в том, чтобы помочь студентам усвоить знания о применимости закона действия масс к равновесиям, связанным с образованием и растворением осадков, научить, используя справочные данные по ПР, определять возможность образования или растворения осадков в конкретных условиях. [c.68]

Комплексная дидактическая цель изучения темы Равновесия в растворах комплексов состояла в том, чтобы помочь студентам усвоить знания о применимости закона действия масс к процессам, протекающим в растворах комплексных соединений, а также вскрыть закономерности использования процессов комплексообразования в химическом анализе. [c.78]

Результаты измерения электропроводности дифенилгуанидина в метил-этилкетоне и смеси хлороформ — метилэтилкетон приведены в табл. 1. Для проверки применимости закона действующих масс строился график lg Я, — с для каждого растворителя (рис. 1). Как видно из рисунка, изотерма в области нормальной диссоциации имела наклон около 0,5. [c.165]

Независимость редокс-состояний переносчиков условие применимости закона действующих масс [c.91]

Вода взаимодействует с бромидом висмута В1ВГ3 с образованием ВЮВг [629, 980]. Гидролиз протекает аналогично хлориду. Доказана [470, 678, 679] применимость закона действующих масс для обратимой реакции [c.51]

На основании данных Вальдена с сотрудникам и Хартли с сотрудниками мы в работах с Е. И. Вайлем и другими уста-нов Иля применимость закона действия масс к растворам минеральных солей и солей одно-, двух- трех- и четырехзамещен-чых аммониевы х основаиий в метаноле, этаноле, ацетоне, ме-тилзтилкетоне, нитрометане, ацетонитриле, пяридийе и анилине (см. таблицы 25 и 71). [c.586]

Даже если учесть сделанные допущения при вычислении р еор относительно применимости закона действия масс и фактических отношений концентраций, совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициентов распределения выглядит поразительным. Это новое свидетельство подобия монофункциональной иминодиуксусной смолы и N-бензилиминодиуксусной кислоты. [c.192]

В связи с противоречивостью литературных данных о применимости закона действующих масс к катионнообменному равновесию Фронеус [28] изучил поглощение ионов меди и никеля катионитами амберлит Ш-105 и дауэкс-50 в Ка-форме в статических условиях при различных значениях pH. Он показал, что поглощение исследованных ионов катионитом дауэкс-50 удовлетворительно описывается законом действующих масс. При поглощении же ионов меди и в меньшей степени никеля катионитом амберлит Ш-105 константа обмена не зависит от концентрации соли в растворе лишь при pH 2, а при более высоких pH умен1,шается с увеличением концентрации соли. Такое изменение константы обмена автор объясняет предположением о полифункциональности, о наличии в суль-фокатионите амберлит 1Н-105. небольшого числа ионогенных групп иной природы, емкость которых по меди равна 0,23 и 0,27 мМ/г, соответственно, при pH 2,9 и 4,9. Наличие на кривой потенциометрического титрования небольшой площадки при pH 7 и различие хода констант обмена ионов меди и никеля позволяют отождествить дополнительные группы в амберлите Ш-105 с карбоксильными группами. При учете наличия в этом катионите двух иоиогенных групп для описания процесса обмена ионов вполне применим закон действующих масс. [c.92]

На рубеже двух столетий ряд химиков пришел к убеждению об универсальной применимости закона действия масс, хотя сам Оствальд, как, по-видимому, и всегда, принимал его с некоторыми оговорками. Бредиг и Штерн [54] установили, что скорость бензоиновой конденсации (реакция соединения 2 молей бензальдегида, специфически катализируемая ионизированными цианидами) пропорциональна произведению [СвН5СН0] [СЙ ]. Считая необходимым отвергнуть все гипотезы, не согласующиеся с кинетикой процесса, авторы пришли к выводу, что одна молекула бензальдегида быстро и обратимо реагирует с цианид-ионом, образуя промежуточное соединение, которое затем взаимодействует с дру- [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология