Электролитическая диссоциация гипотеза

Идея о распаде вещества в растворе на ионы была высказана Сванте Аррениусом (1857). Основоположниками современной теории электролитической диссоциации как процесса, вызываемого сольватацией молекул, являются И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский. В отличие от гипотезы ионизации С. Аррениуса, не учитывающей взаимодействие растворенного вещества с растворителем, в их тео-[ ии к объяснению электролитической диссоциации привлекается имическая теория растворов Д. И. Менделеева. [c.128]

Сильные электролиты. Уже в работах Д. И. Менделеева, содержащих критику гипотезы электролитической диссоциации, было установлено, что во многих случаях выводы этой гипотезы неприменимы к экспериментальным данным. Опытный материал показывал, в частности, что закон действия масс неприменим к диссоциации сильных электролитов. Дальнейшее изучение этого вопроса привело к разработке теории сильных электролитов, в основе которой лежит представление, что сильные электролиты не только в разбавленных растворах, но и в растворах значительной концентрации содержатся практически только в виде ионов. Это согласуется с рассмотренными нами в 156 представлениями о механизме образования растворов электролитов и о гидратации ионов в растворах. К тому же, при исследовании оптических и спектральных свойств таких растворов сильных электролитов не обнаружено существования в них недиссоциированных молекул в растворах же слабых электролитов недиссоциированные молекулы обнаруживаются. [c.392]

В 1888 г. В. А. Кистяковский защитил в Петербургском университете кандидатскую диссертацию на тему Гипотеза Планка — Аррениуса . Это первое в России развернутое изложение и серьезное рассмотрение работ по теории электролитической диссоциации и физической теории растворов Я. Вант-Гоффа. [c.319]

Все эти работы и ряд других подготовили возникновение гипотезы электролитической диссоциации, которую разработал (1887) С. Аррениус. [c.381]

Ионизация электролитов при растворении. Причины электролитической диссоциации. Несмотря на хорошее согласие многих выводов с фактами, гипотеза электролитической диссоциации долгое время не получала общего признания. Главной причиной этого было то, что на основе представлений об атома.х как о неделимых частицах, которое было общепринятым в прошлом веке, нельзя было понять причину и сущность этого явления, нельзя было понять, почему свойства нейтрального атома и получающегося из него иона могут так резко различаться. Лишь в результате развития электронных теорий валентности было установлено, что электронная структура, а следовательно, и свойства иона и нейтрального атома различны. Для нас теперь естественно, что ион натрия не обладает теми же свойствами, которые присущи нейтральному атому его. Мы знаем, что химические свойства атома натрия обусловливаются наличием в нем одного слабо связанного электрона и что в ионе натрия такого электрона уже нет. [c.383]

Электролиты в растворах диссоциируют на ионы, о чем сказано в гипотезе электролитической диссоциации (1887 г.) Аррениуса. Это явление принято характеризовать степенью диссоциации а, под которой подразумевается отношение числа молекул, диссоциировавших на ионы, к общему числу молекул растворенного вещества а = Л д/Л оОщ [c.204]

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Гипотеза электролитической диссоциации 381 [c.381]

Электролиты отличаются от так называемых идеальных растворов рядом специфических свойств. Осмотическое давление, понижение точки замерзания и повышение точки кипения электролитов гораздо больше зависят от концентрации, чем этого следовало ожидать по законам Рауля — Вант-Гоффа. Эти отклонения получили объяснение только после того, как в 1887 г. Сванте Аррениус высказал гипотезу об электролитической диссоциации. Основные положения теории электролитической диссоциации сводятся к следующему [c.33]

Для обоснования гипотезы электролитической диссоциации имело значение сопоставление 1) способности разбавленных водных растворов солей, кислот и оснований проводить электрический ток и 2) систематических отклонений некоторых свойств (температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления и других) этих растворов от таких же свойств других разбавленных растворов. Между этими отклонениями в свойствах и способностью проводить электрический ток легко устанавливается параллелизм и в количественном отношении. Растворы, обнаруживающие большие отклонения в названных свойствах, обладают в общем и большей электропроводностью. [c.381]

Согласно гипотезе электролитической диссоциации, молекулы солей, кислот и оснований при растворении их в воде претерпевают диссоциацию на ионы. [c.382]

Смысл коэффициента i был вскоре раскрыт Аррениусом в его теории электролитической диссоциации. Эта теория была как бы завершением определенного этапа в совместном развитии двух направлений физической химии учения о растворах и электрохимии. Ее основная идея сводится к гипотезе о распаде в растворе молекулы электролита на ионы. [c.141]

В молекулах или в кристаллах соединений с и о и н о й связью содержатся не нейтральные атомы элементов, а их ионы, и, например, хлористый натрий состоит из ионов Na+ и С " не только в водных растворах, но и в любом его состоянии. Из этих ионов состоят, в частности, и кристалл поваренной соли и молекулы Na l в парах. Таким образом, в отношении ионных соединений развитие электронной теории валентности избавило гипотезу электролитической диссоциации от задачи объяснить процесс образования ионов, так как при растворении такого электролита происходит лишь разъединение ионов, а не образование их. Переход ионов в раствор происходит в результате взаимодействия их с молекулами растворителя, в результате образования связей между ионом и молекулами растворителя (сольватация ионов) и, в частном случае, молекулами воды (гидратация ионов). [c.383]

У1еханизм и причины электролитической диссоциации. В 1887 г. С Аррениус выдвинул гипотезу о том, что электролиты в воде диссоциируют (распадаются) на положительно и отрицательно заряженные частицы — ионы. Увеличение числа частиц в растворе вследствие электролитической диссоциации обусловливает отклонение от законов Рауля и Вант-Гоффа. Изотонический коэффициент показывает, во сколько раз увеличивается общее число частиц в растворе вследствие диссоциации электролита. Согласно Аррениусу диссоциирует лишь часть молекул, причем процесс имеет обратимый характер. Процесс электролитической диссоциации электролита КА на ионы и А , по Аррениусу, имеет вид КАч=ь + А". Как было установлено позднее, это уравнение можно написать лишь для так называемых слабых электролитов. Аррениус исходил из физической теории растворов. Эта теория рассматривала растворы как механическую смесь молекул и ионов растворенного вещества с молекулами растворителя, между которыми нет никаких видов взаимодействия. На основании физической теории трудно объяснить разрыв прочных химических связей диссоциирующих молекул. [c.152]

Для объяснения свойств водных растворов электролитов шведский ученый Сванте Аррениус предложил гипотезу, названную впоследствии теорией электролитической диссоциации. Согласно ЭТОЙ теории, в процессе растворения молекулы электролитов диссоциируют (распадаются) на частицы, несущие положительные или отрицательные заряды. Образующиеся при этом заряженные частицы называют ионами. [c.64]

Электролитическая диссоциация. Вещества, проводящие в водном растворе электрический ток,—соли, основания и кислоты — носят общее название электролитов, не проводящие электрический ток — неэлектролитов. В связи с этим гипотеза ионизации после ее экспериментального подтверждения получила. название теории электролитической диссоциации. [c.135]

Гипотеза электролитической диссоциации 377 [c.377]

К сожалению, Каяндер не развил высказанной им гипотезы. Мы видим, насколько близка нарисованная им картина распада молекул кислоты на химически активные разомкнутые частицы -—ионы к тому, что известно под названием теории электролитической диссоциации. [c.50]

Это объясняется тем, что авторы этих гипотез механически распространяли представления об электростатических гетерополярных связях (справедливые для большинства неорганических соединений) и на симметричные двухатомные молекулы, как молекулы водорода (изображая их как Н+Н ), а также на молекулы углеводородов и других органических веществ, для которых никогда не было обнаружено явление электролитической диссоциации, т. е. на те связи, которые получили название гомеополярных. [c.30]

Эти предположения считаются основой современной теории электролитической диссоциации, которая определяется собственно двумя положениями 1) гипотезой электролитической диссоциации Аррениуса и 2) связью степени диссоциации с концентрацией электролита в растворе через закон действия масс (закон разведения Оствальда) [c.128]

Волновая теория света, развивавшаяся до сих пор как теория упругих колебаний в универсальной среде — эфире, была переформулирована в терминах теории электромагнитных волн. Несколько позже при исследовании катодных лучей был открыт электрон и получила развитие химическая теория ионов в связи с гипотезой об электролитической диссоциации. Общепринятым стало представление о том, что атомы являются системами, построенными из электронов и положительных ионов. Возникла, основанная на этом представлении, ветвь физики, называемая электронной теорией материи , программой которой явилось объяснение свойств материи с помощью законов электромагнитного поля. [c.12]

В пределах обозримого прошлого существовало множество гипотез и теорий о природе и сущности кислот и оснований. Наиболее важными из них были следующие теории кислородная — Лавуазье (1778), водородная — Дэви (1814) — Дюлонг (1816)—Либих (1838), дуалистическая — Берцелиус (1819). На смену им пришли теория электролитической диссоциации шведского физико-химика Аррениуса (1888), теория сольвосистем американских химиков Кэди (1896)—Франклина (1905)—Крауса (1922), теория сопряженных кислот и оснований датского химика Бренстеда (1923) и английского ученого Лоури (1923), донорно-акцепторная теория американского физико-химика Льюиса (1924). [c.131]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Сопоставляя эти данные с высокой электропров одностью растворов солей, С. Аррениус (1887 г.) выдвинул гипотезу электролитической диссоциации, согласно которой молекулы> солей, кислот и оснований при растворении их в воде диссоциируют на ионы. [c.279]

Отношение экспериментальных значений для указанных величин к вычисленным по теории идеальных растворов косит название изотонического коэффициента г. Он, как показывает опыт, не ЯЕ1Ляется постоянной величиной, что связано с изменением общего числа частиц в растворе из-за диссоциации части молекул на ионы. Теория Гроттгуса, изложенная ранее, не объяснила этих явлений. Они получили объяснение только после того, как в 1887 г. Сванте Аррениус высказал гипотезу об электролитической диссоциации. [c.67]

Признавая правильность гипотезы Аррениуса об электролитической диссоциации, И. А. Каблуков отмечает, что вода, раз- лагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочное соединение, находящееся в состоянии диссоциации. Па мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые образуются при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре. [c.92]

После работ Г. Дэви, Я. Берцелиуса, М. Фарадея в химии господствующее положение на долгие годы заняла ошибочная точка зрения, что разложение электролита в растворе происходит только под влиянием элет трического тока. С. Арргз-ниус указывал на то, что его теория имеет своих предшественников, при атом 0U ссылался на А. Вильямсона (1851) и Р. Клаузиуса. В 1857 г. Р. Клаузиус высказал гипотезу, что соли в растворе распадаются до известной степени на два свободно передвигающихся иона даже в том случае, если ток не проходит через раствор. О работах Т. Гротгуса, в которых эта идея была ясно высказана, С. Аррениус не знал. К 1887 г. С. Аррениус окончательно пришел к мысли об электролитической диссоциации электролита в растворе. [c.311]

Понятие актипности (вместо обычной концентрации) введено с учетом взаимного притяжения ионов, взаимодействия растворенного вещества с растворителем и других явлений, изменяющих подвижность ионов и не учитываемых гипотезой электролитической диссоциации [c.141]

Нужно, однако, сказать, что уже в то 1Бремя теория электролитической диссоциации вызвала ряд возражений. Самым ярким представителем противников теории Аррениуса явился Менделеев, который писал так Мне кажется, что в истории науки гипотеза электролитической диссоциации займет со временем то же место, которое принадлежит давно уже теории флогистона . В своих Основах химии Менде- [c.30]

Нетрудно видеть, насколько искусственными были объяснения Оствальда. И несмотря на то, что он часто использовал термин химическая динамика , гипотеза его ничем не отличалась от обычных механических объяснений. Весьма вероятно, что это было одной из причин того, что Оствальд упустил возможности сделать существенный щаг к созданию теории электролитической диссоциации. Надо иметь в виду, что он был хорощо знаком с работами ученика Менделеева Каяндера, осу-ществлявщего с 1880 г. исключительно интересные эксперименты по изучению скорости химических реакций в связи с исследованием электропроводности, диффузии и растворения кислот и указавшего причину ускорения реакций — разобщенность частичек растворенных соединений [17]. [c.81]

Ограниченность знаний о характере химической связи и природе валентности наложила отпечаток и на другие электронные теории и гипотезы начала нынешнего столетия (Фрай, Фальк и Нельсон, Форлендер). Авторы этих гипотез распространяли представления об электростатических гетерополярных связях (справедливые для большинства неорганических соединений) и на такие симметричные двухатомные м.олекулы, как молекулы водорода (изображая их как Н Н"), а также на молекулы углеводородов и других органических веществ, для которых никогда не были обнаружены явления электролитической диссоциации, т. е. на те связи,- которые получили название гомеополяр ных связей. Чтобы объяснить электростатическими силами свойства соединений с гомео-полярными связями, авторы этих гипотез были вынуждены прибегнуть к ряду не оправдавших себя добавочных гипотетических представлений. [c.97]

Сразу после выхода в свет теория Аррениуса вызвала ряд возражений. Самым ярым противником ее был Д. И. Менделеев. Он писал Мне кажется, что в истории науки гипотеза электролитической диссоциации займет со временем такое же место, которое принадлежит давно уже теории флогистона . В своей работе Основы химии Менделеев очень подробно, опираясь на экспериментальные факты, формулирует свое несогласие с теорией Аррениуса. Например, многие реакции, которые, с точки зрения Аррениуса, происходят между ионами, в действительно сти реализуются между нейтральными молекулами. В частности, хлористые соли могут образовываться из растворов, в которых соляная кислота диссоциирована, и из таких растворов, в которых она не диссоциирована, например в бензоле. Многие электролиты поглощают свет прямо пропорционально их общей концентрации, хотя по теории Аррениуса такой пропорциональности быть не может. Менделеев сомневался, действительно ли в растворе могут возникать силы, которые вызывают разложение таких прочных соединений, как Na l, K l и др. [c.128]

После открытия вольтова столба и установления законов электролиза Фарадея стала медленно укрепляться идея, что многие вещества в растворе диссоциированы на ионы Гипотезы по этому вопросу были высказаны Гротгусом (1805), Уильямсоном (1851), Клаузиусом (1857), Гитторфом (1866—1869), Гельмгольцем (1882) и Адольфом Бартоли (1882), но они не дали настоящего решения этой проблемы, ограничившись качественной стороной. Заслуга правильной постановки вопроса принадлежит Сванте Аррениусу, который в статье Исследования гальванической проводимости электролитов (представленной в 1883 г. Стокгольмской академии наук в качестве резюме его докторской диссертации) не только высказал предположение, что электролитическая диссоциация вызывается растворителем в момент растворения соли, но и принял, что диссоциация усиливается с разбавлением. Кроме того, Аррениус отождествил химическую активность со степенью диссоциации на ионы, утверждая, что соединение тем более активно, чем больше оно диссоциировано на свои ионы. Ни докторская диссертация, ни только что упомянутая статья не получили благоприятного отклика в шведской научной среде, вследствие чего молодой Аррениус задумал публикацию обзора своих Исследований проводимости электролитов на французском языке. Именно в этот момент Аррениус познакомился с Оствальдом, тогда профессором в Риге, которого привлекла не только оригинальность теории Аррениуса, но и ее убедительность при объяснении многих явлений, характеризующих поведение вещества в растворе. По договоренности между Оствальдом, Аррениусом и еще одним молодым химиком, голландцем Бант-Гоффом (яркая оригинальность которого также вызвала нелюбовь к нему в официальных научных кругах), возник руководимый Оствальдом Журнал физической химии (1887) в первом номере его появилась знаменитая статья Вант-Гоффа об отношении между осмотическим давлением и давлением газов, статья Аррениуса о диссоциации растворенных в воде веществ (эта статья рассматривается как исток, от которого берет начало теория электролитической диссоциации) и статья Оствальда о термонейтральности растворов оснований и кислот. Это были первые шаги молодой физической химии Клеве, учителю Аррениуса в Швеции, казалось довольно-таки фантастичным предположение, что в водном растворе хлористого натрия существуют диссоциированные ионы хлора и натрия, не обнаруживая, по крайней мере частично, своих свойств. Но настойчивость Аррениуса и поддержка Оствальда и Вант-Гоффа помогли преодолеть это предубеждение. С другой стороны, теория Аррениуса получила экспериментальное подтверждение, достаточное дпя того, чтобы сломить любое противодействие. [c.399]

Эти два объяспеиня электролитической диссоциации, основывающиеся одно — на высоком значении диэлектрической постоянной воды, а другой — на дипольном характере ее молекул, не представляют, однако, взаимноддаолняющнх гипотез. Высокая диэлектрическая постоянная воды является прямым следствием резкой полярности ее молекул. Поэтому, в сущности говоря, обе гипотезы представляют в действительности одну и ту же гипотезу, но изложенную в первом случае на языке макроскопических явлений (высокая диэлектрическая постоянная), а во втором — как бы в переводе на язык молекулярной физики. [c.101]

Гипотеза электролитической диссоциации Аррениуса, предусматривающая образование при диссоциации кислот ионов водорода [Н+, или, точнее, Н3О+, или Н904+(Н+-4Н20)+], а при диссоциации оснований ионов гидроксила (0Н , или, точнее, [0Н(Н20)з]), сыграла положительную роль в развитии теории растворов и наших представлений о кислотах и основаниях. Однако, как уже упоминалось, несмотря на большое число приверженцев, она оказалась не в состоянии объяснить многие экспериментальные факты. [c.132]

Одним из противников гипотезы Аррениуса был Менделеев, который в книге Основы химии ([2] писал Считая вообще рассматриваемую гипотезу (Аррениуса—Крешков) не отвечающей действительности, я воздерживаюсь от ее подробного изложения в этом сочинении ([2], с. 402). И далее гипотеза электролитической диссоциации... несогласима со многими фактами ([2], с. 538). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология